Gás mostarda

Gás mostarda


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O Gás Mostarda (Yperite) foi usado pela primeira vez pelo Exército Alemão em setembro de 1917. Foi um dos produtos químicos venenosos mais letais usados ​​durante a guerra. Era quase inodoro e levou doze horas para fazer efeito. Yperite era tão poderoso que apenas pequenas quantidades tinham que ser adicionadas aos projéteis altamente explosivos para serem eficazes. Uma vez no solo, o gás mostarda permaneceu ativo por várias semanas.

British Gas Casualties: 1914-18

Mortes

Não fatal

Cloro

1,976

164,457

Gás mostarda

4,086

16,526

A pele das vítimas do gás mostarda empolou-se, os olhos ficaram muito doloridos e começaram a vomitar. O gás mostarda causou sangramento interno e externo e atacou os brônquios, arrancando a membrana mucosa. Isso foi extremamente doloroso e a maioria dos soldados teve de ser amarrada às camas. Normalmente, uma pessoa demorava quatro ou cinco semanas para morrer de envenenamento por gás mostarda. Uma enfermeira, Vera Brittain, escreveu em sua autobiografia, Testamento da Juventude (1933): "Gostaria que as pessoas que falam em continuar com esta guerra custe o que custar pudessem ver os soldados envenenados por gás mostarda. Grandes bolhas cor de mostarda, olhos cegos, todos pegajosos e grudados, sempre lutando para respirar, com vozes um mero sussurro, dizendo que suas gargantas estão fechando e eles sabem que vão engasgar. "

Às vezes, no meio da noite, temos que tirar as pessoas da cama e fazê-las dormir no chão para dar lugar aos mais gravemente enfermos que desceram da fila. No momento, temos muitos casos de gases: há 10 só nesta enfermaria. Eu desejo que aquelas pessoas que escrevem tão fluentemente sobre esta ser uma guerra santa, e os oradores que falam tanto sobre continuar, não importa quanto tempo a guerra dure e o que ela possa significar, possam ver um caso - para não falar de 10 casos de gás mostarda em seus estágios iniciais - podia ver as pobres coisas todas queimadas e empoladas com grandes bolhas supurantes, com olhos cegos - às vezes temporariamente, às vezes permanentemente - todas pegajosas e grudadas, e sempre lutando para respirar, suas vozes um sussurro , dizendo que suas gargantas estão fechando e eles sabem que vão sufocar.

A tensão é muito, muito grande. O inimigo está a uma distância de bombardeio - irmãs refugiadas se aglomerando com os nervos em frangalhos - luz da lua forte e aviões carregando metralhadoras - trens de ambulância sacudindo no desvio, o dia todo, a noite toda - homens com gás em macas arranhando o ar - homens morrendo cheios de lama e ataduras manchadas de verde sujo, gritando e se contorcendo em uma grotesca caricatura de masculinidade - homens mortos com olhos vazios fixos e rostos amarelos brilhantes.

Dobrado, como velhos mendigos sob sacos,

Knock-kneed, tossindo como bruxas, nós amaldiçoamos através da lama,

Até as chamas assustadoras, viramos as costas,

E em direção ao nosso distante descanso começou a marchar.

Homens marcharam adormecidos. Muitos perderam suas botas,

Mas mancou, coberto de sangue. Todos ficaram coxos, todos cegos;

Bêbado de cansaço; surdo até aos apitos

De bombas de gás caindo suavemente atrás.

Gás! Gás! Rápido, meninos! Um êxtase de tatear,

Colocando os capacetes desajeitados na hora certa,

Mas alguém ainda estava gritando e tropeçando

E se debatendo como um homem no fogo ou na cal.

Escureça através das vidraças enevoadas e da luz verde espessa,

Como sob um mar verde, eu o vi se afogando.

Em todos os meus sonhos, antes da minha visão indefesa,

Ele mergulha em mim, gotejando, sufocando, se afogando.

Se em alguns sonhos sufocantes, você também pode andar

Atrás da carroça em que o atiramos.

E observe os olhos brancos se contorcendo em seu rosto,

Seu rosto pendurado, como um demônio doente de pecado;

Se você pudesse ouvir, a cada sacudida, o sangue

Venha gargarejar dos pulmões corrompidos pela espuma,

Obsceno como o câncer, amargo como a comida

De feridas vis e incuráveis ​​em línguas inocentes,

Meu amigo, você não diria com tanto entusiasmo

Para crianças ardentes por alguma glória desesperada,

A velha mentira: Dulce et decorum est

Pro patria mori.

Foi nossa primeira experiência com gás mostarda. Os homens que pegamos estavam cobertos de bolhas. Do tamanho da palma da sua mão, a maioria deles. Em qualquer lugar macio e quente, sob os braços, entre as pernas e sobre o rosto e pescoço. Todos os seus olhos estavam lacrimejando e doendo de uma maneira que o pecado nunca faria mal.

O Boche jogou meia dúzia de cartuchos de gás mostarda em volta do quartel-general. Eu os tinha ouvido, mas desde que cheirei nada deixei de colocar minha máscara de gás. Agora meus olhos começaram a lacrimejar e, assim que os abri, fontes de água jorraram pelo meu rosto. O Dr. Toulson lavou e lavou. Não adiantou. A inundação continuou.


Gás mostarda & # 8211 da Grande Guerra à quimioterapia de primeira linha

Cem anos atrás, começou um grande conflito que mudaria o mundo para sempre. A Primeira Guerra Mundial, também conhecida como a Grande Guerra, deixaria 17 milhões de pessoas mortas ou desaparecidas em combate. Preso nas condições miseráveis ​​das trincheiras, era um inferno para os que estavam na linha de frente.

Mas ficou ainda pior com o trabalho dos químicos industriais.

Em julho de 1917, as tropas baseadas em Ypres, Bélgica, relataram uma nuvem cintilante ao redor de seus pés e um estranho cheiro de pimenta no ar. Em 24 horas, eles começaram a coçar incontrolavelmente e desenvolveram bolhas e feridas horríveis. Alguns começaram a tossir sangue.

Eles foram envenenados por gás mostarda - uma das armas químicas mais mortais utilizadas na batalha.

E como o gás mostarda pode ser absorvido pela pele, as máscaras de gás eram inúteis. Mesmo soldados totalmente vestidos não estavam totalmente protegidos. Pode levar até seis semanas para morrer por causa do gás mostarda, e é uma maneira terrível de morrer.

Perto do final da Grande Guerra, esse gás não apenas matou e paralisou, mas também instilou o terror no campo de batalha. O primeiro uso em Ypres deixou até 10.000 pessoas mortas, com muitas mais feridas.

O gás mostarda foi um dos vários gases venenosos desenvolvidos por Fritz Haber, um professor da prestigiosa Universidade de Karlsruhe. Haber foi um químico brilhante, que inventou um processo para a produção em escala industrial de fertilizantes à base de amônia. Esta descoberta brilhante, conhecida como o processo Haber, desempenhou um grande papel em evitar a fome mundial e agora alimenta cerca de um terço da população mundial. Ganhou o Prêmio Nobel de Química em 1918.

Mas o papel de Haber no desenvolvimento de armas químicas significa que seu legado sempre terá seu lado negro.

Mesmo depois da guerra, Haber promoveu com entusiasmo o uso de gás venenoso. E seus colegas continuariam a produzir outros gases letais & # 8211 A Primeira Guerra Mundial é conhecida por alguns como a guerra dos químicos.

Mas a história do gás mostarda não termina aí. E tem um final mais brilhante do que você imagina.

“No meio da dificuldade está a oportunidade” - Einstein

Duas décadas depois, com a Segunda Guerra Mundial se aproximando, pesquisadores do lado das Forças Aliadas temiam uma repetição dos ataques de gás mostarda da Grande Guerra. Então, eles tentaram criar antídotos.

O que eles descobriram os levou a uma batalha muito diferente.

Dois médicos da Universidade de Yale, Louis Goodman e Alfred Gilman, investigaram os registros médicos de soldados afetados pelo gás mostarda e notaram que muitos deles tinham um número surpreendentemente baixo de células do sistema imunológico em seu sangue & # 8211 células que, se sofreram mutação, pode evoluir para leucemia e linfoma.

Goodman e Gilman levantaram a hipótese de que, se o gás mostarda pode destruir os glóbulos brancos normais, parece provável que também destrua os cancerosos.

Após testes bem-sucedidos em animais, Goodman e Gilman procuraram um voluntário humano com câncer de células brancas do sangue para testar o gás mostarda como terapia contra o câncer. Eles encontraram um paciente com linfoma avançado, conhecido hoje apenas por suas iniciais: J.D.

Um enorme tumor na mandíbula de J.D. significava que ele não conseguia engolir ou dormir & # 8211 ele não conseguia nem cruzar os braços sobre o peito porque os tumores nos gânglios linfáticos em suas axilas eram muito grandes. Ele estava envolto, na frente e atrás, pelo câncer. Seus médicos tentaram tudo que podiam, mas sua perspectiva foi considerada sem esperança.

Sem ter a quem recorrer, J.D concordou em experimentar a nova droga experimental. Às 10h do dia 27 de agosto de 1942, ele recebeu a primeira injeção do que eles chamam de “produto químico linfocida sintético”. Na verdade, era mostarda de nitrogênio, o composto usado para fazer o gás mostarda. Por causa da guerra, o tratamento de J.D. era um segredo e foi referido em seus registros apenas como "substância X".

Ele recebeu vários tratamentos com a substância X e com cada um ficou um pouco melhor. Ele poderia dormir, ele poderia engolir e ele poderia comer. Ele estava muito mais confortável e a dor desapareceu.

Este foi um momento monumental na história da medicina. Foi o início do que hoje conhecemos como quimioterapia.

Gás mostarda para a medicina moderna

De volta ao Reino Unido e após a Segunda Guerra Mundial, outro químico brilhante, Professor Alexander Haddow, tornou-se Diretor do Chester Beatty Research Institute & # 8211, um instituto fundado por uma das instituições de caridade fundadoras que se fundiram para formar o Cancer Research UK. Ele estava trabalhando em compostos que poderiam bloquear o crescimento de tumores e tratar o câncer.

Tudo o que ele precisava para fazer um avanço no tratamento do câncer era um chumbo & # 8211 uma molécula eficaz para começar. O gás mostarda deu-lhe aquele ponto de partida tão necessário e crucial.

Em 1948, Haddow publicou uma pesquisa inovadora no jornal Natureza, mostrando exatamente quais pedaços da molécula de mostarda de nitrogênio eram necessários para matar as células cancerosas. Talvez mais importante, ele também descobriu como tornar o produto químico menos tóxico, mas com uma atividade mais potente para matar o câncer.

A estrutura molecular do clorambucil

Haddow começou mostrando que as mostardas de nitrogênio podem impedir o crescimento de tumores em ratos. Então, em experimentos semelhantes a mexer com Lego, ele alterou pedaços da molécula, substituindo-os por diferentes "tijolos". A substituição de certos bits, em particular um de dois átomos de cloro, tornou a molécula inútil e não bloqueou mais o crescimento do tumor em seus ratos.

Essa foi uma descoberta importante, mostrando que a molécula precisava de ambos os átomos de cloro para funcionar. E substituir certas outras partes da molécula alterou sua atividade também. Por meio desse quebra-cabeça molecular, Haddow descobriu quais peças eram necessárias para fazer um tratamento que beneficiaria pacientes com câncer em todo o mundo.

Ele continuou sua pesquisa, mostrando como esses produtos químicos realmente funcionavam - ligando de alguma forma outras moléculas dentro da célula cancerosa, levando a célula a um caminho suicida. Outros pesquisadores então mostraram que essas moléculas ligadas eram, na verdade, fitas de DNA. Isso acionou o mecanismo de autodestruição da célula - fazendo com que a célula fechasse e se quebrasse, destruindo-a.

O futuro está mudando

E assim o gás mostarda saiu do campo de batalha real das trincheiras da Primeira Guerra Mundial para a linha de frente do tratamento do câncer. Mas para J.D, o tratamento chegou tarde demais. Embora tenha funcionado inicialmente, dando-lhe alguns meses extras imensamente importantes com menos dor e maior conforto, ele perdeu a vida seis meses após o início do tratamento experimental. Há apenas uma entrada em seus registros médicos de 1º de dezembro de 1942. Diz simplesmente “Morreu”. J.D faleceu sem saber do impacto que sua vida e morte teriam.

Mas o trabalho subsequente de Haddow lançou o início de uma nova era de tratamento do câncer - a quimioterapia. Todas as drogas que se seguiram funcionaram da mesma maneira básica que Haddow descreveu. E, de fato, a quimioterapia derivada da mostarda de nitrogênio ainda é usada para tratar alguns tipos de câncer hoje.

A estrutura química publicada por Haddow está a apenas alguns átomos de distância da estrutura do medicamento clorambucil, que ainda é usado para tratar um tipo de leucemia chamada leucemia linfocítica crônica e outro câncer de sangue chamado linfoma não-Hodgkin (LNH). A sobrevivência da NHL quase triplicou desde o início dos anos 1970 e agora mais de 60 por cento das pessoas sobrevivem por pelo menos 10 anos, em parte graças a esta droga. E o trabalho continua nesses tipos de tratamentos para torná-los mais amáveis, com menos efeitos colaterais.

A pesquisa de Haddow levou ao desenvolvimento de mais tratamentos de quimioterapia que mudaram completamente a perspectiva de outros tipos de câncer. A cisplatina e a carboplatina atuam de maneira semelhante às mostardas nitrogenadas. A cisplatina tem até dois átomos de cloro críticos, o mesmo que o gás mostarda. E é em grande parte responsável pelo fato de que 96 por cento dos homens com câncer testicular agora sobrevivem à doença a longo prazo.

Mas a quimioterapia é apenas uma das maneiras de tratar o câncer no momento. E quem já passou por isso sabe que, apesar de décadas de evolução longe das trincheiras, a quimioterapia ainda é, para muitos, uma experiência muito difícil e desagradável.

Portanto, desenvolvemos, e continuaremos a desenvolver, cada vez mais tratamentos direcionados, projetados para selecionar alvos específicos do câncer & # 8211 como um atirador selecionando precisamente quem "matar". E imunoterapias & # 8211 projetadas para ligar nossas próprias defesas contra o câncer & # 8211 agindo como o Black Ops do tratamento do câncer.

Mas, por enquanto, ainda há lugar para a quimioterapia & # 8211, uma das primeiras armas químicas em nosso arsenal cada vez maior contra o câncer.


Por que a América transportou gás mostarda para a Europa na segunda guerra mundial?

Felizmente, os Aliados nunca precisaram recorrer a armas químicas.

Aqui está o que você precisa saber: As armas químicas permaneceram uma ameaça real durante a Segunda Guerra Mundial.

Que noite perfeita para uma arma de destruição em massa.

Era 2 de dezembro de 1943. E as tripulações de bombardeiros nazistas voando sobre o porto italiano de Bari podem ter se perguntado se eles estavam realmente em uma zona de guerra.

Cintilando abaixo, apesar do blecaute do tempo de guerra, havia um porto tão bem iluminado que iluminou mais de trinta navios que abasteciam os exércitos aliados que avançavam na península italiana. A bordo desses transportes estavam as necessidades usuais da guerra moderna: munição, combustível, comida, peças sobressalentes.

Exceto que um navio era diferente: o navio American Liberty John Harvey. Aquele navio de nome suave carregava cem toneladas de gás mostarda, contido em bombas de cem libras, que os Estados Unidos haviam enviado ao Mediterrâneo no caso de Hitler desencadear armas químicas em uma última tentativa desesperada de evitar a invasão da Fortaleza Europa.

Certamente um navio cheio de gás venenoso teria defesas contra ataques aéreos? No entanto, no final de 1943, os Aliados se tornaram complacentes: a Luftwaffe de Hitler estava na defensiva, as asas de sua outrora alardeada força de bombardeiros cortadas e seus caças retirados de volta para a Alemanha para combater a ofensiva de bombardeio estratégico dos Aliados.

No entanto, subestimar os alemães sempre foi um erro. A Luftwaffe estava longe de terminar. Ela vinha conduzindo ataques esporádicos de bombardeiros desde que os Aliados desembarcaram na Itália em setembro de 1943, o suficiente para que qualquer planejador prudente tivesse garantido muitos caças e a defesa armada de um porto de abastecimento vital como Bari. No entanto, naquela noite de dezembro, Bari não tinha nenhum dos dois.

A contagem regressiva para o desastre começou na tarde de 2 de dezembro, quando um avião de reconhecimento alemão percebeu os navios lotando o porto. Incapaz de ultrapassar um alvo tão suculento, a Luftwaffe reuniu rapidamente 105 bombardeiros bimotores Ju-88 capazes de lançar até três toneladas de explosivos cada.

Às 19h25 naquela noite, algumas aeronaves alemãs lançaram chaff (folha de metal) para enganar o radar de defesa e sinalizadores para iluminar o alvo. Nenhum dos dois foi necessário.

“Embora o ataque tenha durado apenas 20 minutos, os resultados foram espetacularmente bem-sucedidos para os alemães”, escreveu o Capitão D.M. da Marinha dos EUA. Saunders em um artigo de 1967 em Processos revista. “Nunca, desde Pearl Harbor, os Aliados perderam tantos navios ao mesmo tempo. Ataques em dois navios de munição resultaram em explosões de grandes proporções que estilhaçaram janelas a 11 quilômetros de distância. Uma linha de oleoduto em um cais foi cortada e o combustível que jorrava logo pegou fogo. O óleo e a gasolina dos petroleiros em chamas contribuíram para esta tremenda chama de água que se espalhou por grande parte do porto. Os navios que, de outra forma, estavam ilesos foram agora envolvidos pelo fogo. Ao todo, 16 navios que transportavam 38.000 toneladas de carga foram totalmente destruídos e outros oito danificados naquela noite. ”

Se ao menos isso tivesse sido o pior do horror. o John HarveyA carga de ainda não havia sido descarregada quando as bombas alemãs destruíram o navio. As bombas de gás mostarda não estavam armadas, então não explodiram. Nem precisaram, porque os invólucros da bomba rompidos permitiram que a mostarda líquida vazasse nas águas do porto tremeluzindo com o óleo derramado e marinheiros lotados abandonando seus navios em chamas. Ainda mais mostarda flutuou pelo ar como vapores.

No que diz respeito às armas químicas, o gás mostarda não era o pior, especialmente em comparação com os gases nervosos nazistas ultramortais, como o sarin. Mas, misturado com óleo derramado e gasolina, ele agarrou-se aos sobreviventes e também aos resgatadores, tirando-os da água.

Mesmo assim, os vencedores poderiam ter sido tratados adequadamente. O gás mostarda (assim chamado por seu odor, que foi comparado ao cheiro de alho) foi usado extensivamente na Primeira Guerra Mundial, então os médicos sabiam que as vítimas deveriam ser lavadas e receber roupas não contaminadas. O problema era que o John HarveyA carga de era tão secreta que a maioria das pessoas em Bari não sabia que havia mostarda presente. “Muitos dos sobreviventes que estavam na água, e aqueles que tinham óleo espirrado sobre eles, pareciam em boas condições e foram enviados para um Lar dos Marinheiros Auxiliares ainda vestidos com suas roupas contaminadas”, escreve Saunders. “Outros que pareciam estar sofrendo de choque foram apenas enrolados em cobertores, receberam chá quente e foram deixados sozinhos por 12 a 24 horas - ainda cobertos com‘ óleo ’.”

Em um dia, a equipe médica ficou intrigada com os sintomas estranhos que surgiram entre marinheiros, equipes de resgate e civis italianos. Ferimentos de explosão e choque eram esperados em um bombardeio, mas não queimaduras nos olhos e bolhas na pele. Cerca de 628 vítimas foram atingidas, com oitenta e três mortos em um mês. O alto comando aliado acabou mandando um médico familiarizado com guerra química para Bari. Embora nem mesmo ele tenha sido informado sobre o John HarveyCarga mortal, ele deduziu que o gás mostarda havia causado os sintomas e foi capaz de aconselhar o pessoal médico (pelo qual foi homenageado pelo Congresso dos EUA em 1988).

Para ser justo, os líderes aliados temiam que a divulgação pública de que o gás mostarda havia sido enviado à Itália fosse um convite à retaliação nazista. Mas tal desastre não poderia ser escondido por muito tempo. Em fevereiro de 1944, os Aliados tiveram que admitir o incidente, acompanhados por uma garantia de que não estavam considerando o primeiro uso de guerra química.

No final, o gás mostarda enviado para Bari se mostrou desnecessário. Os nazistas não empregaram armas químicas no campo de batalha (embora ao contrário do que o secretário de imprensa do presidente Trump sugeriu, eles usaram gás venenoso para assassinar milhões de judeus e outras vítimas nos campos de extermínio). Não havia necessidade dos Aliados recorrerem a eles, porque eles foram capazes de derrotar o Terceiro Reich com seus exércitos - embora eles precisassem de duas armas atômicas para provocar a rendição do Japão.

No final da Segunda Guerra Mundial, a Europa foi devastada por balas e bombas. No entanto, pelo menos ele foi poupado do horror da guerra química.Infelizmente, desde 1945, os povos da Síria, Iraque, Curdistão e Iêmen não podem dizer o mesmo. Bari é um lembrete de como seu destino é trágico.

Michael Peck é um escritor colaborador do Interesse nacional. Ele pode ser encontrado em Twitter e Facebook.


2 de dezembro de 1943, Um Salvador de Milhões

Como as drogas quimioterápicas modernas surgiram das trincheiras da 1ª Guerra Mundial

A mitologia grega antiga retrata Hércules, envenenando flechas com o veneno da Hidra. Ambos os lados na batalha por Tróia usaram flechas envenenadas, de acordo com a Ilíada e a Odisséia de Homero. Alexandre, o Grande, encontrou flechas envenenadas e armas de fogo no vale do Indo, na Índia, no século IV aC. As crônicas chinesas descrevem uma “névoa de caça à alma” carregada de arsênico, usada para dispersar uma revolta camponesa, em 178 DC.

Os franceses foram os primeiros a usar armas venenosas na era moderna, disparando granadas de gás lacrimogêneo contendo brometo de xilil contra as forças alemãs no primeiro mês da Grande Guerra, agosto de 1914.

A Alemanha imperial foi a primeira a dar estudos sérios às armas químicas de guerra, aos primeiros experimentos com irritantes ocorridos na batalha de Neuve-Chapelle em outubro de 1914, e com gás lacrimogêneo em Bolimów em 31 de janeiro de 1915 e novamente em Nieuport, naquele março.

O primeiro uso generalizado de gás venenoso, neste caso o cloro, veio em 22 de abril de 1915, na segunda batalha de Ypres.

A história da guerra do gás está intimamente ligada à da 1ª Guerra Mundial. 124.000 toneladas do material foram produzidas por todos os lados até o final da guerra, contabilizando 1.240.853 baixas, incluindo a morte agonizante de 91.198.

Se a guerra tivesse continuado em 1919, os avanços tecnológicos prometiam um inferno novo e fresco, inimaginável para o leitor moderno.

Hoje pensamos nos agentes químicos da 2ª Guerra Mundial como limitados aos campos de extermínio dos nazistas, mas tais armas eram muito mais difundidas. Os militares japoneses imperiais frequentemente usavam agentes vesicantes (bolhas), como Lewisite e gás mostarda, contra militares e civis chineses, e nas hediondas “experiências médicas” conduzidas em prisioneiros vivos em Unidade 731 e Unidade 516. O imperador Hirohito autorizou pessoalmente o uso de gás tóxico durante a Batalha de Wuhan em 1938, em nada menos que 375 ocasiões.

Os militares italianos destruíram todas as criaturas vivas em seu caminho durante a guerra colonial de 1936 com a Etiópia, no que o imperador Haile Selassie chamou de & # 8220 uma bela chuva mortal & # 8221.

A Alemanha nazista possuía cerca de 45.000 toneladas de agentes de bolhas e nervos, embora tais armas raramente fossem usadas contra adversários ocidentais. O " Ostfront ”- a batalha na frente oriental - foi uma história diferente. Os combatentes da resistência russa e os soldados do Exército Vermelho foram atacados, principalmente durante o ataque às catacumbas de Odessa em 1941, o cerco de Sebastopol em 1942 e as cavernas e túneis próximos da pedreira Adzhimuskai, onde & # 8220gás venenoso foi liberado nos túneis, matando todos, exceto alguns dos (mais de 3.000) defensores soviéticos”.

Soldado russo com máscara de borracha contra gás, ww2

Nenhum dos aliados ocidentais recorreu à guerra química na 2ª Guerra Mundial, apesar de ter acumulado mais do dobro do estoque de produtos químicos da Alemanha nazista. A política parece ter sido de “destruição mútua assegurada”, onde ninguém queria ser o primeiro a chegar lá, mas todos os lados reservaram a opção. A Grã-Bretanha possuía grandes quantidades de mostarda, cloro, Lewisita, Fosgênio e Verde de Paris, aguardando o ataque retaliatório caso a Alemanha nazista recorresse a tais armas nas praias da Normandia. O general Alan Brooke, comandante-chefe das Forças Internas, disse que & # 8220 [H] ad toda a intenção de usar gás mostarda pulverizado nas praias & # 8221 no caso de um desembarque alemão nas ilhas britânicas.

A política oficial americana para armas químicas foi enunciada pelo presidente Franklin Roosevelt, em 1937.

“Estou fazendo tudo ao meu alcance para desencorajar o uso de gases e outros produtos químicos em qualquer guerra entre nações. Embora, infelizmente, as necessidades defensivas dos Estados Unidos exijam o estudo do uso de produtos químicos na guerra, não quero que o Governo dos Estados Unidos faça nada para engrandecer ou tornar permanente qualquer escritório especial do Exército ou da Marinha contratado nesses estudos. Espero que chegue o momento em que o Serviço de Guerra Química possa ser totalmente abolido”.

Os Protocolos de Genebra de 1925 proibiram o uso de armas químicas, mas não sua fabricação ou transporte. Em 1942, o U.S. Chemical Corps empregava cerca de 60.000 soldados e civis e controlava um orçamento de US $ 1 bilhão.

Em agosto de 1943, Roosevelt autorizou a entrega de munições químicas contendo gás mostarda, para o teatro mediterrâneo. A Itália se rendeu no início de setembro, mudando de lado com a assinatura do armistício de Cassibile.

O navio de liberdade SS John Harvey chegou ao porto de Bari, no sul da Itália, em novembro, carregando 2.000 bombas de gás mostarda M47A1, cada uma contendo de 60 a 70 libras de mostarda de enxofre.

Bari estava lotado na época, com navios esperando para serem descarregados. Demoraria dias até que estivadores pudessem chegar até ela. O capitão John Knowles queria informar as autoridades portuárias sobre sua carga mortal e solicitar que fosse descarregada imediatamente, mas o sigilo o impediu de fazê-lo. Do jeito que estava, John Harvey ainda estava esperando para ser descarregado, em 2 de dezembro.

Ataque aéreo em Bari, 2 de dezembro de 1943

Para a Luftwaffe Generalfeldmarschall Albert Kesselring, o engarrafamento em Bari foi uma oportunidade para desacelerar o avanço do 8º exército britânico na península italiana.

O & # 8220Little Pearl Harbor & # 8221 começou às 19h25, quando 105 bombardeiros Junkers JU-88 saíram do Leste. A surpresa tática foi completa, e os pilotos alemães foram capazes de bombardear o porto com grande precisão. Dois navios de munição foram os primeiros a explodir, quebrando janelas a 7 milhas de distância. Um oleoduto de gasolina a granel foi cortado, enquanto uma folha de combustível em chamas se espalhou pelo porto, incendiando os navios que não foram danificados.

43 navios foram afundados, danificados ou destruídos, incluindo John Harvey, que explodiu em uma explosão massiva. A mostarda sulfurosa líquida derramou na água, enquanto uma nuvem de vapor tóxico atravessou o porto e entrou na cidade.

O gás mostarda é um agente citotóxico, capaz de entrar no sistema pela pele, olhos e trato respiratório e atacar todos os tipos de células com as quais entra em contato. Primeiro vem o cheiro de alho, à medida que a nuvem marrom-amarelada, mais pesada que o ar, se arrasta pelo solo. O contato inicial resulta em vermelhidão e coceira, resultando 12-24 horas depois em bolhas insuportáveis ​​e intratáveis ​​nas áreas expostas da pele. Os que sofrem são literalmente queimados por dentro e por fora, à medida que as membranas mucosas são arrancadas dos olhos, nariz e trato respiratório.

A morte chega em dias ou semanas. Os sobreviventes tendem a desenvolver doenças respiratórias crônicas e infecções. O DNA é alterado, muitas vezes resultando em certos tipos de câncer e defeitos congênitos. Até hoje não existe antídoto.

Mil ou mais morreram imediatamente no bombardeio. 643 militares do serviço militar foram hospitalizados devido a sintomas de gases. 83 deles estavam mortos, no final do mês. O número de vítimas civis é desconhecido. Todo o episódio permaneceu envolto em segredo.

Depois:
Na época, a natureza do desastre químico em Bari era desconhecida. Todos com algum conhecimento da carga secreta de John Harvey e # 8217 foram mortos na explosão. O Tenente-Coronel Stewart Francis Alexander, um médico americano de Nova Jersey, foi enviado pelo Vice-Cirurgião Geral do Exército dos EUA para descobrir o que aconteceu.

Dr. Sidney Farber, considerado por muitos como o & # 8220Pai da Quimioterapia Moderna & # 8221

Foi o Dr. Alexander quem descobriu que a mostarda era o agente responsável, e de onde ela tinha vindo. No processo de teste, o Dr. Alexander notou que o agente desconhecido foi o primeiro a perseguir células que se dividem rapidamente, como os glóbulos brancos. Alexander se perguntou se isso poderia ser útil para ir atrás de outras células que se dividem rapidamente, como o câncer.

Com base no trabalho de campo do Dr. Alexander & # 8217s, os farmacologistas de Yale Louis Goodman e Alfred Gilman desenvolveram a primeira droga de quimioterapia anticâncer, no tratamento de linfoma.

O Dr. Sidney Farber, de Boston, desenvolveu esse trabalho, produzindo remissão em crianças com leucemia aguda usando aminopterina, um precursor precoce do metotrexato, um medicamento quimioterápico ainda em uso hoje.

Os escritores rotularam o SS John Harvey de Salvador de Milhões, devido ao papel do navio & # 8217s na era pioneira das drogas quimioterápicas modernas.

A afirmação pode ser um pouco exagerada, mas não totalmente. A American Cancer Society estima que havia 7.377.100 sobreviventes de câncer do sexo masculino nos Estados Unidos em 1 de janeiro de 2016 e outros 8.156.120, mulheres.


Fatos sobre a guerra do gás mostarda

# Inicialmente, os cilindros de gás eram mantidos perto das linhas de frente voltadas para o lado inimigo. Se o vento fosse considerado favorável, os cilindros eram abertos para que a brisa carregasse gases tóxicos para atacar suas tropas inimigas. Mais tarde, por uma questão de conveniência, o gás foi embalado em projéteis de artilharia e lançado nas trincheiras inimigas.

# O gás mostarda foi talvez o gás mais eficaz explorado na Primeira Guerra Mundial, além do cloro e do fosgênio. Foi apresentado pela Alemanha em julho de 1917. Para distinguir entre suas bombas de gás, os alemães marcaram seus projéteis de amarelo. Eles inventaram o nome Yellow Cross para o gás mostarda. Os britânicos o chamaram de Hun Stuff (HS) e os franceses de Yperite.

# Embora as tropas alemãs tenham sido as primeiras a usar esse gás, seus efeitos desagradáveis ​​datam da década de 1860, quando Albert Neiman descobriu suas propriedades letais.

# Fritz Haber, um professor infame da Universidade de Karlsruhe, é o homem que inventou o gás mostarda.

# O gás não tinha potencial para matar os inimigos no local, mas era usado para distrair o inimigo. Sua composição era mais pesada que o ar e se assentou no solo como uma substância parecida com óleo. O gás mostarda tinha a capacidade de permanecer ativo por vários meses.

# O gás mostarda foi considerado um dos gases venenosos mais difíceis com os quais os médicos tiveram de lidar. Causou bolhas e queimaduras dolorosas nas superfícies expostas do corpo do soldado. Um extenso tratamento médico foi necessário para tratar as vítimas, não é de admirar que fosse conhecido como Rei dos Gases da Guerra.

# Este gás era como um veneno lento, inicialmente as tropas não viram nenhum sintoma, mas depois de 24-48 horas começaram a ter bolhas, sensação de queimação, seus olhos coçavam terrivelmente e o pior sinal era cegueira temporária. Muitas vezes os alemães o encobriam com um gás que espirra, causando sinais adicionais como tosse, nariz escorrendo e sangrando e problemas respiratórios.

# Além dos sintomas acima, também danificou as partes externas e internas do corpo, causando sangramento. Também afetou os brônquios, provocou diarreia, vômito e febre. Vítimas gravemente feridas sucumbiram à exposição dentro de um mês.

# O gás mostarda pode facilmente afetar áreas úmidas do corpo, de modo que bolhas se formariam perto das axilas e na região da virilha.

# Uma enfermeira que tratou de pacientes expostos ao gás mostarda declarou: & # 8220Eu gostaria que as pessoas que falam sobre continuar com esta guerra custe o que custar pudessem ver os soldados sofrendo de envenenamento por gás mostarda. Grandes bolhas cor de mostarda, olhos cegos, todos pegajosos e grudados, sempre lutando para respirar, com vozes um mero sussurro, dizendo que suas gargantas estão fechando e eles sabem que vão engasgar. & # 8221

# No entanto, esse gás teve uma desvantagem para o país na agressão. Nem sempre foi possível avançar e lançar um ataque aos inimigos porque isso significaria expor-se aos efeitos nocivos deste gás.

# A Alemanha concentrou o saliente de Flesquières com gás mostarda em vez de apontá-lo diretamente. Isso ajudou os alemães a manter os soldados britânicos distraídos.

# Várias máscaras de gás foram produzidas para combater os efeitos de longo prazo do gás mostarda. No início, uma máscara simples e crua foi usada, pois ninguém esperava que o gás fosse usado na guerra. Obviamente, isso oferecia menos proteção, pois sua ocular provou ser ineficaz.

# O próximo foi um respirador de caixa pequena britânico, uma máscara bastante sofisticada conhecida pelas tropas britânicas no ano de 1916. Ganhou popularidade em 1917, quando quase todos os soldados britânicos foram vistos usando uma.

# O respirador de caixa pequena britânico protegeu os soldados britânicos do perigoso gás mostarda usado na Primeira Guerra Mundial. No entanto, havia certas armadilhas, porque o gás poderia ser facilmente absorvido pela pele, essas máscaras eram incapazes de proteger do gás. Soldados totalmente vestidos foram expostos ao seu efeito.

# Os soldados afetados perderam grandes áreas de pele, alguns até morreram devido a danos horríveis na garganta e nos pulmões. Não morreram muitos soldados, mas as vítimas ficaram gravemente feridas, que foram mandadas para casa porque foram incapazes de lutar durante meses.

# Foi usado pesadamente em 1917 e 1918. O exército britânico não dependia muito desse gás, até 1917, quando as tropas britânicas capturaram bombas de gás mostarda alemãs em grande número.

A taxa de mortalidade devido à exposição ao gás mostarda foi de apenas 2-3% das vítimas, mas deixou muitos soldados com cicatrizes por toda a vida. Aqueles que se recuperaram da exposição corriam um alto risco de desenvolver câncer mais tarde em suas vidas.


Conteúdo

O gás mostarda é o composto orgânico com a fórmula (ClCH2CH2)2S. No método Depretz, o gás mostarda é sintetizado pelo tratamento de dicloreto de enxofre com etileno:

No processo de Levinstein, o dicloreto de dissulfur é usado em seu lugar: [7] [8]

No método de Meyer, o tiodiglicol é produzido a partir de cloroetanol e sulfeto de potássio e clorado com tricloreto de fósforo: [9]

No método Meyer-Clarke, ácido clorídrico concentrado (HCl) em vez de PCl3 é usado como o agente de cloração:

Cloreto de tionila e fosgênio, o último dos quais (CG) também é um agente de asfixia, também têm sido usados ​​como agentes de cloração, com a possibilidade adicional de ambos os agentes produzirem mecanismos adicionais de toxicidade se permanecerem como impurezas no produto acabado.

O gás mostarda é um líquido viscoso em temperaturas normais. O composto puro tem um ponto de fusão de 14 ° C (57 ° F) e se decompõe antes de ferver a 218 ° C (424 ° F).

A reação do gás mostarda com etóxido de sódio dá sulfeto de divinil:

O composto elimina prontamente um íon cloreto por substituição nucleofílica intramolecular para formar um íon sulfônio cíclico. Este intermediário muito reativo tende a causar alquilação permanente do nucleotídeo guanina nas fitas de DNA, o que impede a divisão celular e geralmente leva diretamente à morte celular programada, [10] ou, se a morte celular não for imediata, o DNA danificado pode levar ao desenvolvimento de câncer. [10] O estresse oxidativo seria outra patologia envolvida na toxicidade do gás mostarda. O gás mostarda não é muito solúvel em água, mas é muito solúvel em gordura, contribuindo para sua rápida absorção pela pele. [10]

Em um sentido mais amplo, os compostos com o elemento estrutural BCH2CH2X, onde X é qualquer grupo de saída e B é uma base de Lewis, são conhecidos como mostardas. Esses compostos podem formar íons "ônio" cíclicos (sulfônio, amônio, etc.) que são bons agentes alquilantes. Exemplos são bis (2-cloroetil) éter, as (2-haloetil) aminas (mostardas de nitrogênio) e enxofre sesquimustardo, que tem dois grupos α-cloroetil tioéter (ClH2CCH2S−) conectado por um etileno (−CH2CH2-) grupo. [ citação necessária ] Estes compostos têm uma capacidade semelhante para alquilar DNA, mas suas propriedades físicas, por ex. os pontos de fusão podem variar.

O agente mostarda tem efeitos vesicantes (bolhas) extremamente poderosos em suas vítimas. Além disso, é fortemente mutagênico e cancerígeno, devido às suas propriedades alquilantes. Também é lipofílico. Como as pessoas expostas aos agentes de mostarda raramente apresentam sintomas imediatos e as áreas contaminadas com mostarda podem parecer completamente normais, as vítimas podem, sem saber, receber altas doses. Dentro de 24 horas de exposição ao agente de mostarda, as vítimas experimentam coceira intensa e irritação da pele, que gradualmente se transforma em grandes bolhas cheias de um fluido amarelo sempre que o agente de mostarda entra em contato com a pele. Estas são queimaduras químicas e são muito debilitantes. O vapor do agente da mostarda penetra facilmente em tecidos como lã ou algodão, portanto, não é apenas a pele exposta das vítimas que se queima. Se os olhos da vítima forem expostos, eles ficam doloridos, começando com conjuntivite (também conhecida como olho rosa), após a qual as pálpebras incham, resultando em cegueira temporária. Em casos raros de exposição ocular extrema a vapores de gás mostarda, ocorreram ulcerações da córnea, cicatrizes na câmara anterior e neovascularização. Nesses casos graves e infrequentes, o transplante de córnea tem sido usado como opção de tratamento. [11] Miose, quando a pupila se contrai mais do que o normal, também pode ocorrer, o que é provavelmente o resultado da atividade colinomimética da mostarda. [12] Em concentrações muito altas, se inalado, o agente de mostarda causa sangramento e formação de bolhas no sistema respiratório, danificando as membranas mucosas e causando edema pulmonar. Dependendo do nível de contaminação, as queimaduras de agente mostarda podem variar entre queimaduras de primeiro e segundo grau, embora também possam ser tão graves, desfigurantes e perigosas quanto queimaduras de terceiro grau. [13] Graves queimaduras de agente mostarda (ou seja, onde mais de 50% da pele da vítima foi queimada) são frequentemente fatais, com a morte ocorrendo após dias ou mesmo semanas se passaram. É improvável que a exposição leve ou moderada ao agente de mostarda mate, embora as vítimas precisem de longos períodos de tratamento médico e convalescença antes que a recuperação seja completa.

Os efeitos mutagênicos e carcinogênicos do agente de mostarda significam que as vítimas que se recuperam de queimaduras do agente de mostarda têm um risco aumentado de desenvolver câncer mais tarde na vida. Em um estudo de pacientes 25 anos após a exposição ao armamento químico durante a guerra, o perfil de microarray c-DNA indicou que 122 genes sofreram mutação significativa nos pulmões e vias aéreas de vítimas de gás mostarda. Todos esses genes correspondem a funções comumente afetadas pela exposição ao gás mostarda, incluindo apoptose, inflamação e respostas ao estresse. [14]

A propriedade vesicante do agente de mostarda pode ser neutralizada por oxidação ou cloração, usando alvejante doméstico (hipoclorito de sódio) ou por ataque nucleofílico usando e. solução de descontaminação "DS2" (2% NaOH, 70% dietilenotriamina, 28% 2-metoxietanol). Após a descontaminação inicial das feridas da vítima, o tratamento médico é semelhante ao exigido por qualquer queimadura convencional. O grau de dor e desconforto sofrido pela vítima também é comparável. As queimaduras do agente mostarda cicatrizam lentamente e, como com outros tipos de queimadura, apresentam um risco de sepse causada por patógenos como Staphylococcus aureus e Pseudomonas aeruginosa. Os mecanismos por trás do efeito do gás mostarda nas células endoteliais ainda estão sendo estudados, mas estudos recentes mostraram que altos níveis de exposição podem induzir altas taxas de necrose e apoptose.Testes in vitro mostraram que em baixas concentrações de gás mostarda, onde a apoptose é o resultado predominante da exposição, o pré-tratamento com N-acetil-L-cisteína (NAC) 50 mM foi capaz de diminuir a taxa de apoptose. O NAC protege os filamentos de actina da reorganização pelo gás mostarda, demonstrando que os filamentos de actina desempenham um grande papel nas queimaduras graves observadas nas vítimas. [15]

Uma enfermeira britânica tratando soldados com queimaduras de agente mostarda durante a Primeira Guerra Mundial comentou: [16]

Eles não podem ser enfaixados ou tocados. Nós os cobrimos com uma tenda de lençóis apoiados. As queimaduras de gás devem ser agonizantes porque geralmente os outros casos não reclamam, mesmo com os piores ferimentos, mas os casos de gás são invariavelmente insuportáveis ​​e eles não podem deixar de gritar.

Em sua história, vários tipos e misturas de gás mostarda foram empregados. Esses incluem:

  • H - Também conhecido como HS ("Coisas Hun") ou Mostarda Levinstein. Este é o nome do inventor do rápido, mas sujo Processo Levinstein para manufatura, [7] [8] reagindo etileno seco com monocloreto de enxofre sob condições controladas. O gás mostarda não destilado contém 20-30% de impurezas, razão pela qual não armazena tão bem como HD. Além disso, à medida que se decompõe, aumenta a pressão de vapor, fazendo com que a munição em que está contida provavelmente se divida, especialmente ao longo de uma fenda, liberando o agente para a atmosfera [1]
  • HD - Codinome Pyro pelos britânicos, e Mostarda destilada pelos EUA. [1] Mostarda de enxofre destilada (bis (2-cloroetil) sulfeto) aproximadamente 96% pura. O termo "gás mostarda" geralmente se refere a esta variedade de mostarda com enxofre. Um caminho de síntese muito utilizado baseava-se na reação do tiodiglicol com o ácido clorídrico.
  • HT - Codinome Runcol pelos britânicos, e Mistura de mostarda T- pelos EUA. [1] Uma mistura de 60% de gás mostarda (HD) e 40% de T (bis [2- (2-cloroetiltio) etil] éter), um vesicante relacionado com menor ponto de congelamento, menor volatilidade e características vesicantes semelhantes.
  • HL - Uma mistura de mostarda destilada (HD) e Lewisite (L), originalmente destinada ao uso em condições de inverno devido ao seu ponto de congelamento mais baixo em comparação com as substâncias puras. O componente Lewisite do HL foi usado como uma forma de anticongelante. [17]
  • HQ - Uma mistura de mostarda destilada (HD) e sesquimustardo (Q) (Gates e Moore 1946).

A lista completa de agentes de gás mostarda eficazes comumente armazenados é a seguinte: [ citação necessária ]

Químico Código Nome trivial Número CAS PubChem Estrutura
Sulfeto de bis (2-cloroetil) H / HD Mostarda 505-60-2 CID 10461 do PubChem
1,2-Bis- (2-cloroetiltio) -etano Q Sesquimustard 3563-36-8 CID 19092 do PubChem
Bis- (2-cloroetiltioetil) -éter T O-mostarda 63918-89-8 CID 45452 do PubChem
Sulfeto de 2-cloroetil clorometil 2625-76-5
Bis- (2-cloroetiltio) -metano HK 63869-13-6
Bis-1,3- (2-cloroetiltio) -n-propano 63905-10-2
Bis-1,4- (2-cloroetiltio) -n-butano 142868-93-7
Bis-1,5- (2-cloroetiltio) -n-pentano 142868-94-8
Bis- (2-cloroetiltiometil) -éter 63918-90-1

Edição de Desenvolvimento

O agente da mostarda foi possivelmente desenvolvido já em 1822 por César-Mansuète Despretz (1798–1863). [18] Despretz descreveu a reação de dicloreto de enxofre e etileno, mas nunca fez menção a quaisquer propriedades irritantes do produto da reação. Em 1854, outro químico francês, Alfred Riche (1829–1908), repetiu esse procedimento, também sem descrever quaisquer propriedades fisiológicas adversas. Em 1860, o cientista britânico Frederick Guthrie sintetizou e caracterizou o composto agente da mostarda e observou suas propriedades irritantes, principalmente na degustação. [19] Também em 1860, o químico Albert Niemann, conhecido como um pioneiro na química da cocaína, repetiu a reação e registrou propriedades de formação de bolhas. Em 1886, Viktor Meyer publicou um artigo descrevendo uma síntese que produzia bons rendimentos. Ele combinou 2-cloroetanol com sulfeto de potássio aquoso e então tratou o tiodiglicol resultante com tricloreto de fósforo. A pureza deste composto era muito maior e, conseqüentemente, os efeitos adversos à saúde após a exposição eram muito mais graves. Esses sintomas se manifestaram em seu assistente, e para descartar a possibilidade de seu assistente sofrer de uma doença mental (sintomas psicossomáticos), Meyer mandou testar esse composto em coelhos de laboratório, muitos dos quais morreram. Em 1913, o químico inglês Hans Thacher Clarke (conhecido pela reação de Eschweiler-Clarke) substituiu o tricloreto de fósforo por ácido clorídrico na formulação de Meyer enquanto trabalhava com Emil Fischer em Berlim. Clarke foi hospitalizado por dois meses devido a queimaduras depois que um de seus frascos quebrou. De acordo com Meyer, o relatório de Fischer sobre este acidente para a Sociedade Química Alemã colocou o Império Alemão no caminho das armas químicas. [20]

O agente de mostarda pode ter o efeito de transformar a pele de um paciente em cores diferentes, incluindo vermelho, laranja, rosa e, em casos incomuns, azul. O Império Alemão durante a Primeira Guerra Mundial confiou no método Meyer-Clarke porque o 2-cloroetanol estava prontamente disponível na indústria de corantes alemã da época.

Use Editar

O agente de mostarda foi usado pela primeira vez com eficácia na Primeira Guerra Mundial pelo exército alemão contra soldados britânicos e canadenses perto de Ypres, Bélgica, em 1917 e mais tarde também contra o Segundo Exército francês. O nome Yperite vem de seu uso pelo exército alemão perto da cidade de Ypres. Os Aliados não usaram o agente de mostarda até novembro de 1917 em Cambrai, França, depois que os exércitos capturaram um estoque de conchas de mostarda alemãs. Os britânicos levaram mais de um ano para desenvolver sua própria arma de agente mostarda, com a produção dos produtos químicos centralizada nas docas de Avonmouth (a única opção disponível para os britânicos era o processo Despretz – Niemann – Guthrie). [21] [22] [ link morto permanente ] Isto foi usado pela primeira vez em setembro de 1918 durante o rompimento da Linha Hindenburg.

O agente da mostarda foi disperso como um aerossol em uma mistura com outros produtos químicos, dando-lhe uma cor amarelo-marrom e um odor característico. O agente de mostarda também foi disperso em munições como bombas aéreas, minas terrestres, cartuchos de morteiro, projéteis de artilharia e foguetes. [1] A exposição ao agente mostarda foi letal em cerca de 1% dos casos. Sua eficácia era como agente incapacitante. As primeiras contra-medidas contra o agente de mostarda eram relativamente ineficazes, uma vez que um soldado usando uma máscara de gás não estava protegido contra absorvê-lo pela pele e formar bolhas. A eficácia do uso de uma máscara embebida em urina ou toalha facial para prevenir ou reduzir lesões, um remédio expediente anedótico comum atestado por soldados em documentários (por exemplo, Eles não envelhecerão em 2018) e outros (como enfermeiras de ajuda humanitária) entrevistados entre 1947 e 1981 pela British Broadcasting Corporation para vários programas de história da Primeira Guerra Mundial, sobre o uso de gás permanece obscuro.

O agente de mostarda é uma arma persistente que permanece no solo por semanas e continua a causar efeitos nocivos. Se o agente de mostarda contaminar as roupas e equipamentos de um soldado enquanto estiver frio, os outros soldados ou enfermeiras com quem eles compartilham um espaço fechado podem ser envenenados, pois os itens contaminados aquecem o suficiente para se tornar um agente tóxico transportado pelo ar, e um exemplo disso foi retratado em um Documentário britânico e canadense sobre a vida nas trincheiras, especialmente depois que o "sousterrain" (metrôs e áreas de atracação subterrâneas) foram concluídos na Bélgica e na França. No final da Primeira Guerra Mundial, o agente de mostarda foi usado em altas concentrações como uma arma de negação de área que forçou as tropas a abandonar áreas altamente contaminadas.

Desde a Primeira Guerra Mundial, o agente mostarda tem sido usado em várias guerras e outros conflitos, geralmente contra pessoas que não podem retaliar na mesma moeda: [23]

  • Reino Unido contra o Exército Vermelho em 1919 [24] e França contra a resistência rifiana no Marrocos em 1921-27 [23] [25] na Líbia em 1930 [23]
  • A União Soviética em Xinjiang, República da China, durante a Invasão Soviética de Xinjiang contra a 36ª Divisão (Exército Nacional Revolucionário) em 1934, e também na Guerra de Xinjiang (1937) em 1936-37 [24] [25]
  • Itália contra a Abissínia (agora Etiópia) de 1935 a 1940 [23]
  • O Império Japonês contra a China em 1937–1945 [24] * O Governo dos Estados Unidos contra os recrutas da Marinha dos EUA na Base Naval dos Grandes Lagos, 3 de junho de 1945 (https://www.newcity.com/2013/09/23/the -tox-lab-when-u-chicago-was-in-the-químico-armas-negócio /).
  • O ataque aéreo de 2 de dezembro de 1943 a Bari destruiu um estoque aliado de gás mostarda nas SS John Harvey. [26]
  • Egito contra o Iêmen do Norte em 1963-1967 [23]
  • Iraque contra curdos na cidade de Halabja durante o ataque químico de Halabja [24] [27]
  • Iraque contra iranianos em 1983-1988 [28]
  • Possivelmente no Sudão contra insurgentes na guerra civil, em 1995 e 1997. [23]
  • Na Guerra do Iraque, estoques abandonados de bombas de gás mostarda foram destruídos ao ar livre, [29] e foram usados ​​contra as forças da Coalizão em bombas à beira de estradas. [30]
  • Pelas forças do ISIS contra as forças curdas no Iraque em agosto de 2015. [31]
  • Por ISIS contra outro grupo rebelde na cidade de Mare 'em 2015. [32]
  • De acordo com a mídia estatal síria, pelo ISIS contra o exército sírio durante a batalha em Deir ez-Zor em 2016. [33]

Em 1943, durante a Segunda Guerra Mundial, um carregamento americano de agente de mostarda explodiu a bordo de um navio de abastecimento que foi bombardeado durante um ataque aéreo no porto de Bari, na Itália. Oitenta e três das 628 vítimas hospitalizadas que foram expostas ao agente de mostarda morreram. [34]

Após a Segunda Guerra Mundial, o agente de mostarda armazenado foi despejado pelos britânicos no mar perto de Port Elizabeth, na África do Sul, resultando em casos de queimaduras entre as tripulações de traineiras. [35]

O uso de gases tóxicos ou outros produtos químicos, incluindo o agente de mostarda, durante a guerra é conhecido como guerra química, e esse tipo de guerra foi proibido pelo Protocolo de Genebra de 1925 e também pela Convenção de Armas Químicas de 1993. Este último acordo também proíbe o desenvolvimento, produção, armazenamento e venda de tais armas.

Em setembro de 2012, um oficial dos EUA afirmou que o grupo rebelde militante ISIS estava fabricando e usando gás mostarda na Síria e no Iraque, o que foi supostamente confirmado pelo chefe de desenvolvimento de armas químicas do grupo, Sleiman Daoud al-Afari, que já foi capturado. [36] [37] [38]

Desenvolvimento do primeiro medicamento quimioterápico Editar

Já em 1919, sabia-se que o agente da mostarda era um supressor da hematopoiese. [39] Além disso, as autópsias realizadas em 75 soldados que morreram de agente mostarda durante a Primeira Guerra Mundial foram feitas por pesquisadores da Universidade da Pensilvânia, que relataram diminuição na contagem de glóbulos brancos. [34] Isso levou o Escritório Americano de Pesquisa Científica e Desenvolvimento (OSRD) a financiar os departamentos de biologia e química da Universidade de Yale para conduzir pesquisas sobre o uso de guerra química durante a Segunda Guerra Mundial. [34] [40]

Como parte desse esforço, o grupo investigou a mostarda nitrogenada como terapia para o linfoma de Hodgkin e outros tipos de linfoma e leucemia, e este composto foi testado em seu primeiro paciente humano em dezembro de 1942. Os resultados deste estudo não foram publicados até 1946, quando foram desclassificados. [40] Em uma trajetória paralela, após o ataque aéreo a Bari em dezembro de 1943, os médicos do Exército dos EUA observaram que a contagem de leucócitos foi reduzida em seus pacientes. Alguns anos após o fim da Segunda Guerra Mundial, o incidente em Bari e o trabalho do grupo da Universidade de Yale com a mostarda nitrogenada convergiram, o que levou à busca de outros compostos químicos semelhantes. Devido ao seu uso em estudos anteriores, a mostarda nitrogenada chamada "HN2" tornou-se a primeira droga de quimioterapia contra o câncer, a mustina (também chamada de clormetina) a ser usada.

Edição de descarte

Nos Estados Unidos, o armazenamento e a incineração do agente de mostarda e outros gases venenosos foram realizados pela Agência de Materiais Químicos do Exército dos EUA. [41] Projetos de descarte nos dois locais restantes de armas químicas americanas serão realizados em seus locais próximos a Richmond, Kentucky, e Pueblo, Colorado. Embora ainda não desclassificado, [ especificamos ] especialistas em toxicologia que lidaram com a perfuração acidental de estoques de gás da Primeira Guerra Mundial acrescentam que bases da Força Aérea no Colorado foram disponibilizadas para ajudar os veteranos da guerra americana de 2003 com o Iraque, na qual muitos fuzileiros navais foram expostos ao gás como depósitos de até 25.000 lb (11.000 kg). [ citação necessária ] A definição das Nações Unidas de arma de destruição em massa para gás mostarda é 30.000 lb (14.000 kg), normalmente os fuzileiros navais e outros aliados da coalizão descobriram depósitos de 25.000 libras (11.000 kg) localizados em uma estrada de depósitos de 5.000 libras (2.300 kg) como atestam várias memórias. Eles foram descobertos com a ajuda de aliados do país anfitrião ou por meio de vazamentos que afetaram o pessoal em uma área com uma arma e um depósito de gás chamado ASP.

Novas técnicas de detecção estão sendo desenvolvidas para detectar a presença de gás mostarda e seus metabólitos. A tecnologia é portátil e detecta pequenas quantidades de resíduos perigosos e seus produtos oxidados, que são conhecidos por prejudicar civis desavisados. O ensaio imunocromatográfico eliminaria a necessidade de testes de laboratório caros e demorados e permitiria testes de fácil leitura para proteger os civis de locais de despejo de enxofre e mostarda. [42]

Em 1946, 10.000 tambores de gás mostarda (2.800 toneladas) armazenados na instalação de produção da Stormont Chemicals em Cornwall, Ontário, Canadá, foram carregados em 187 vagões para a viagem de 1.400 km a serem enterrados no mar a bordo de um barco de 400 pés (120 m) longa barcaça 40 milhas (64 km) ao sul da Ilha Sable, a sudeste de Halifax a uma profundidade de 600 braças (1.100 m). O local de despejo é 42 graus, 50 minutos ao norte por 60 graus, 12 minutos a oeste. [43]

Um grande estoque britânico de agente de mostarda antigo que tinha sido feito e armazenado desde a Primeira Guerra Mundial em M. S. Factory, Valley perto de Rhydymwyn em Flintshire, País de Gales, foi destruído em 1958. [44]

A maior parte do agente de gás mostarda encontrado na Alemanha após a Segunda Guerra Mundial foi despejado no Mar Báltico. Entre 1966 e 2002, os pescadores encontraram cerca de 700 armas químicas na região de Bornholm, a maioria das quais contém gás mostarda. Uma das armas mais freqüentemente despejadas era a "Sprühbüchse 37" (SprüBü37, Spray Can 37, 1937 sendo o ano de seu campo com o Exército Alemão). Essas armas contêm gás mostarda misturado a um espessante, o que lhes confere uma viscosidade semelhante à do alcatrão. Quando o conteúdo do SprüBü37 entra em contato com a água, apenas o gás mostarda nas camadas externas dos torrões de mostarda viscosa hidrolisa, deixando resíduos de cor âmbar que ainda contêm a maior parte do gás mostarda ativo. Ao quebrar mecanicamente esses pedaços (por exemplo, com a prancha de arrasto de uma rede de pesca ou pela mão humana), o gás mostarda fechado ainda está tão ativo quanto estava no momento em que a arma foi despejada. Esses caroços, quando lavados em terra, podem ser confundidos com âmbar, o que pode causar graves problemas de saúde. Cartuchos de artilharia contendo gás mostarda e outras munições tóxicas da Primeira Guerra Mundial (bem como explosivos convencionais) ainda podem ser encontrados na França e na Bélgica. Estes foram eliminados por explosão submarina, mas como os regulamentos ambientais atuais proíbem isso, o governo francês está construindo uma fábrica automatizada para descartar o acúmulo de projéteis químicos.

Em 1972, o Congresso dos EUA proibiu a prática de descarte de armas químicas no oceano pelos Estados Unidos. 29.000 toneladas de agentes nervosos e de mostarda já haviam sido despejados no oceano ao largo dos Estados Unidos pelo Exército dos EUA. De acordo com um relatório criado em 1998 por William Brankowitz, um vice-gerente de projeto da Agência de Materiais Químicos do Exército dos EUA, o exército criou pelo menos 26 depósitos de armas químicas no oceano offshore de pelo menos 11 estados da Costa Leste e do Oeste Coast (na Operação CHASE, Operação Geranium, etc.). Além disso, devido à má manutenção de registros, cerca da metade dos sites tem apenas suas localizações imprecisas conhecidas. [45]

Em junho de 1997, a Índia declarou seu estoque de armas químicas de 1.044 toneladas (1.151 toneladas curtas) de gás mostarda. [46] [47] No final de 2006, a Índia havia destruído mais de 75 por cento de suas armas químicas / estoque de materiais e foi concedida uma extensão para destruir os estoques restantes em abril de 2009 e esperava-se que atingisse 100 por cento de destruição dentro desse prazo . [46] A Índia informou às Nações Unidas em maio de 2009 que havia destruído seu estoque de armas químicas em conformidade com a Convenção Internacional de Armas Químicas. Com isso, a Índia se tornou o terceiro país, depois da Coréia do Sul e da Albânia, a fazê-lo. [48] ​​[49] Isso foi verificado por inspetores das Nações Unidas.

A produção ou armazenamento de gás mostarda é proibida pela Convenção de Armas Químicas. Quando a convenção entrou em vigor em 1997, as partes declararam estoques mundiais de 17.440 toneladas de gás mostarda. Em dezembro de 2015, 86% desses estoques haviam sido destruídos. [50]

Uma parte significativa do estoque de agente de mostarda nos Estados Unidos foi armazenada na área de Edgewood do campo de provas de Aberdeen, em Maryland. Aproximadamente 1.621 toneladas de agente de mostarda foram armazenadas em contêineres de uma tonelada na base sob forte guarda. Uma planta de neutralização química foi construída no campo de testes e neutralizou o último desse estoque em fevereiro de 2005. Esse estoque tinha prioridade devido ao potencial de redução rápida do risco para a comunidade. As escolas mais próximas foram equipadas com máquinas de sobrepressurização para proteger os alunos e professores no caso de uma explosão catastrófica e incêndio no local. Esses projetos, além de planejamento, equipamentos e assistência em treinamento, foram fornecidos à comunidade do entorno como parte do Programa de Preparação para Emergências de Estoque Químico (CSEPP), um programa conjunto do Exército e da Agência Federal de Gerenciamento de Emergências (FEMA). [51] Conchas não explodidas contendo agente de mostarda e outros agentes químicos ainda estão presentes em vários intervalos de teste nas proximidades de escolas na área de Edgewood, mas as menores quantidades de gás venenoso (4 a 14 libras (1,8 a 6,4 kg)) apresentam-se consideravelmente mais baixas riscos. Esses remanescentes estão sendo detectados e escavados sistematicamente para descarte. A Agência de Materiais Químicos do Exército dos EUA supervisionou o descarte de vários outros estoques de armas químicas localizados nos Estados Unidos em conformidade com os tratados internacionais de armas químicas. Isso inclui a incineração completa das armas químicas armazenadas no Alabama, Arkansas, Indiana e Oregon. Anteriormente, essa agência também havia concluído a destruição do estoque de armas químicas localizado no Atol Johnston, localizado ao sul do Havaí, no Oceano Pacífico. [52] O maior estoque de agente de mostarda, de cerca de 6.196 toneladas, foi armazenado no Deseret Chemical Depot, no norte de Utah. A incineração desse estoque começou em 2006. Em maio de 2011, o último tanque de uma tonelada de agente de mostarda foi incinerado no Deseret Chemical Depot, e os últimos projéteis de artilharia de agente de mostarda em Deseret foram incinerados em janeiro de 2012.

Em 2008, muitas bombas aéreas vazias de agente de mostarda foram encontradas em uma escavação na Base do Exército de Marrangaroo, a oeste de Sydney, Austrália.[53] [54] Em 2009, uma pesquisa de mineração perto de Chinchilla, Queensland, descobriu 144 obuses de 105 milímetros, alguns contendo "Mustard H", que foram enterrados pelo Exército dos EUA durante a Segunda Guerra Mundial. [54] [55]

Em 2014, uma coleção de 200 bombas foi encontrada na fronteira entre as aldeias flamengas de Passendale e Moorslede. A maioria das bombas estava cheia de agente mostarda. As bombas são sobras do exército alemão e deveriam ser usadas na Batalha de Passchendale na Primeira Guerra Mundial. Foi a maior coleção de armas químicas já encontrada na Bélgica. [56]

Exposição acidental pós-guerra Editar

Em 2002, um arqueólogo do laboratório de arqueologia do Presidio Trust em San Francisco foi exposto a um agente de mostarda, que havia sido desenterrado no Presidio de San Francisco, uma antiga base militar. [57]

Em 2010, um barco barulhento puxou alguns projéteis de artilharia da Primeira Guerra Mundial do Oceano Atlântico ao sul de Long Island, Nova York. Vários pescadores sofreram de bolhas na pele e irritação respiratória grave o suficiente para exigir sua hospitalização. [58]

Testes da segunda guerra mundial em homens Editar

De 1943 a 1944, experimentos com agente de mostarda foram realizados em voluntários australianos em Queensland tropical, Austrália, pelo exército britânico e experimentadores americanos, resultando em alguns ferimentos graves. Um local de teste, o Parque Nacional das Ilhas Brook, foi escolhido para simular as ilhas do Pacífico mantidas pelo Exército Imperial Japonês. [59] [60]

Os Estados Unidos testaram o gás mostarda e outros agentes químicos, incluindo mostarda nitrogenada e lewisita, em até 60.000 soldados durante e após a Segunda Guerra Mundial. Os experimentos foram classificados como secretos e, como com o agente laranja, pedidos de assistência médica e compensação eram rotineiramente negados, mesmo depois que os testes da segunda guerra mundial foram desclassificados em 1993. O Departamento de Assuntos de Veteranos afirmou que entraria em contato com 4.000 indivíduos sobreviventes, mas não conseguiu fazer isso, eventualmente contatando apenas 600. Câncer de pele, eczema severo, leucemia e problemas respiratórios crônicos atormentaram os assuntos de teste, alguns dos quais tinham apenas 19 anos na época dos testes, até a morte, mas mesmo aqueles que tinham anteriormente as reivindicações apresentadas ao VA não foram compensadas. [61]

Militares afro-americanos foram testados ao lado de homens brancos em testes separados para determinar se a cor de sua pele lhes proporcionaria um grau de imunidade aos agentes, e militares nisseis, alguns dos quais haviam ingressado após sua libertação dos campos de internamento nipo-americanos, foram testados para determinar suscetibilidade do pessoal militar japonês a esses agentes. Esses testes também incluíram sujeitos porto-riquenhos. [62]

Detecção em fluidos biológicos Editar

As concentrações urinárias dos produtos da hidrólise do tiodiglicol do gás mostarda têm sido usadas para confirmar o diagnóstico de intoxicação química em vítimas hospitalizadas. A presença na urina de 1,1'-sulfonilbismetiltioetano (SBMTE), um produto de conjugação com a glutationa, é considerada um marcador mais específico, uma vez que esse metabólito não é encontrado em amostras de pessoas não expostas. O gás mostarda intacto foi detectado em fluidos e tecidos post mortem de um homem que morreu uma semana após a exposição. [63]


THEM True Story: Explicados os experimentos de gás mostarda da Segunda Guerra Mundial

Os horrores neles incluem experimentos de gás mostarda do tempo de guerra que testaram armas químicas em soldados americanos, com base em um programa real da Segunda Guerra Mundial.

ELES baseia-se em antecedentes históricos reais para seus horrores, incluindo um programa da Segunda Guerra Mundial que testou os efeitos do gás mostarda e outras armas químicas em soldados americanos com base na raça. A primeira temporada da antologia de terror segue a família Emory enquanto eles se mudam para um bairro totalmente branco em Compton, Califórnia, durante os anos 1950 e são atormentados por horrores de seus vizinhos racistas e das aparições em sua casa. Henry Emory, um veterano da Segunda Guerra Mundial, é assombrado por seus anos na guerra, especialmente sua experiência como sujeito de um experimento de armas químicas brutal.

Em um flashback da vida dos Emorys na Carolina do Norte, Henry está lidando com seu PTSD da guerra. Ele revela a Lucky que eles usaram ele e outros soldados em experimentos que testaram os efeitos do gás nervoso e do gás mostarda. Ao se estabelecer em um novo emprego como engenheiro anos depois, a assombração dos Emorys se manifesta para ele em parte nas memórias de soldados presos em uma sala cheia de gás mostarda. Este elemento da história é baseado em um programa real do Departamento de Defesa que foi desclassificado em 1993.

Durante a Segunda Guerra Mundial, o Pentágono alistou 60.000 soldados americanos como cobaias em experimentos que os expuseram a armas químicas para entender seus efeitos potenciais, um dos muitos experimentos secretos do governo no século XX. Os soldados foram agrupados por raça para testar as diferenças nos efeitos. O objetivo do experimento era estabelecer se os soldados negros e porto-riquenhos eram mais resistentes a ataques químicos do que os soldados brancos e, portanto, poderiam ser usados ​​com mais intensidade nas linhas de frente, embora o Pentágono nunca tenha confirmado a motivação por trás do experimento. Os soldados nipo-americanos também foram testados como representantes dos soldados japoneses inimigos. Os soldados brancos foram incluídos como um grupo de controle para estabelecer a reação “normal” para comparação.

Havia três tipos de experimentos no programa, incluindo os testes de câmara mostrados em ELES onde os soldados foram trancados em uma sala cheia de gás mostarda. O gás mostarda líquido também foi aplicado na pele dos soldados, e os soldados foram expostos ao gás mostarda ao ar livre para simular o combate. Os participantes do teste não receberam cuidados de saúde adicionais ou monitoramento para efeitos físicos ou psicológicos duradouros - como o PTSD. O gás mostarda causa queimaduras químicas na pele e nos pulmões, e a exposição ao gás altera o DNA e aumenta o risco de câncer, então alguns soldados ainda viviam com os resultados do experimento décadas depois. O programa foi classificado, para que os militares inscritos não tivessem provas de sua ocorrência e pudessem receber uma dispensa desonrosa ou uma pena de prisão por revelar sua participação.


Compreendendo a guerra química na Primeira Guerra Mundial

Em agosto de 1918, enquanto esperava para avançar para o leste de Amiens, o sargento Sawyer Spence estava em um buraco de granada contaminado com gás mostarda. Não sentindo nenhum efeito nocivo, ele apenas relutantemente concordou em ser evacuado somente após 24 horas que os médicos perceberam que seu uniforme havia sido saturado pelo líquido oleoso. Quando ele chegou ao hospital doze dias depois, no pavilhão convertido de Nottingham & # 8217s Trent Bridge Cricket Ground, todo um lado de suas costas e pernas estava séptico e expelindo pus, o resultado de bolhas maciças. Ele era o pior caso de gás mostarda que o hospital já tinha visto.

Sawyer Spence sofrendo de grandes bolhas de gás mostarda, Trent Bridge Hospital, Nottingham, 1918. © Jon Spence, usado com permissão.

Sawyer Spence foi uma das cerca de meio milhão de vítimas da guerra química na Primeira Guerra Mundial. A primeira foi em 22 de abril de 1915, quando os alemães liberaram 150 toneladas de cloro gasoso de suas trincheiras da linha de frente ao norte de Ypres, na Bélgica, e permitiram que ele derivasse para as posições francesas. Ele inspirou algumas das mais poderosas obras de arte e literatura a sair da Primeira Guerra Mundial, mas, desde sua estréia chocante, nossa compreensão da guerra química permanece cercada por um miasma de medo, emoção e propaganda.

As armas químicas foram proibidas nas conferências de controle de armas em Haia em 1899 e 1907, apesar de serem signatárias, Alemanha, França e Grã-Bretanha realizaram pesquisas antes do início da guerra. Quando a guerra de trincheiras atrofiou em um vasto cerco linear, os produtos químicos estavam no topo da lista de soluções para quebrar o impasse, substâncias que não causariam ferimentos permanentes, como gás lacrimogêneo, eram os favoritos. A Alemanha foi a primeira, adicionando um irritante aos projéteis de estilhaços e, portanto, tecnicamente não quebrando o Acordo de Haia, mas as tropas anglo-indianas contra as quais foram usadas em outubro de 1914 nem mesmo perceberam. Em uma segunda tentativa, a Alemanha disparou bombas de gás lacrimogêneo contra os russos perto de Bolimow, na Polônia, em janeiro de 1915, sendo igualmente ineficaz quando no frio o líquido não evaporou. A França emitiu instruções em fevereiro de 1915 para o uso de um cartucho de gás lacrimogêneo antimotim na frente, novamente sem sucesso particular. A Grã-Bretanha adotou um gás lacrimogêneo, iodoacetato de etila, em janeiro de 1915, após ter sido identificado por Jocelyn Thorpe, professora de química orgânica do Imperial College, University of London, que recebeu o codinome & # 8216SK & # 8217 devido à localização de South Kensington. Thorpe afirmou que o War Office só ficou convencido da eficácia do SK & # 8217 depois que um menino recebeu um xelim para ficar em uma trincheira na qual havia sido lançado em abril de 1915; o governo britânico ainda estava ponderando sua legalidade.

Fritz Haber, com uniforme do 35º Regimento de Pioneiros.

A Alemanha assumiu a liderança em armas químicas graças à sua indústria química desenvolvida e universidades, mas também devido ao notável gênio de Fritz Haber. Filho de um fabricante de corantes, seis anos antes do início da guerra, Haber fez talvez a maior descoberta química isolada do século XX, pela qual receberia o prêmio Nobel de química: o meio de converter nitrogênio atmosférico em amônia. O fertilizante feito pelo processo Haber-Bosch produziu alimentos para aumentar a população mundial em cerca de um bilhão de pessoas e também facilitou a produção em massa de explosivos. Haber foi o primeiro diretor do Instituto Kaiser Wilhelm de Físico-Química e, em 1914, investiu sua imensa energia e talento no esforço de guerra de sua nação. Vigoroso e persuasivo, ele foi responsável mais do que qualquer outro indivíduo pelo desenvolvimento de armas químicas durante a Primeira Guerra Mundial. Após o fracasso das tentativas anteriores, Haber fez uma proposta simples e direta: o cloro gasoso prontamente disponível deveria ser liberado dos cilindros para ser transportado por uma brisa sobre as posições inimigas. Se fosse bem-sucedido, os alemães acreditavam que os Aliados não poderiam responder devido à sua capacidade limitada de produção de produtos químicos. Apesar das objeções morais e militares de dois comandantes alemães seniores, o chefe do estado-maior geral, von Falkenhayn, decidiu que deveria ser julgado em Ypres. Uma ideia simples, na prática era tudo menos isso. Carregar os pesados ​​cilindros de cloro para as trincheiras e ocultá-los era perigoso e difícil quando alguns foram atingidos por bombas, o gás matou três de seus próprios homens e feriu 50. O vento oeste prevalecente colocou os alemães em desvantagem porque se recusou a soprar. na direção certa, ou mudou no momento em que o ataque estava para ser lançado. Depois de uma espera infrutífera de duas semanas, os alemães tiveram que reinstalar 6.000 cilindros do sul de Ypres ao norte, mas novamente adiaram mais duas vezes quando o vento estava errado.

As tropas alemãs carregam cilindros de gás venenoso para serem instalados nas trincheiras. © Simon Jones

Finalmente, foi dada a ordem de soltar quando estava "meio favorável" as tropas reunidas amontoadas nas trincheiras ao longo do dia 22 de abril até que, no final da tarde, um vento sul aumentou e as ordens foram emitidas às pressas para atacar. O gás sibilou de centenas de canos colocados sobre os parapeitos da trincheira e nuvens amarelo-esverdeadas vagaram pela terra de ninguém em direção às posições francesas na maioria dos lugares, o gás rapidamente engolfou as trincheiras e os canhões de campanha logo atrás deles. As tropas reservistas e norte-africanas não tinham meios de proteção. Um forte odor de alvejante e fumaça que ardeu os olhos foi rapidamente seguido por sufocamento ao inalar o gás. A maioria fugiu para salvar a vida, mas os azarados caíram no chão onde o gás se acumulou. Quando o gás entrou em seus pulmões, as membranas mucosas produziram fluido para dissipar a irritação, a transferência de oxigênio foi severamente prejudicada e as vítimas começaram a se afogar.

Uma vítima francesa do primeiro ataque de gás cloro. © Simon Jones

Não deveria ter sido uma surpresa para os Aliados. Pelo menos dois soldados alemães desertaram para os franceses antes do ataque com gás, revelando informações detalhadas e até mesmo produzindo máscaras de gás rudimentares. As armas químicas alcançaram resultados tão insignificantes que se presumiu que os efeitos seriam igualmente insignificantes, mas é citado como uma das grandes falhas de inteligência da história quando o nome de um dos desertores foi publicado em 1933, ele foi preso pelos nazistas e finalmente enviado para o campo de concentração de Dachau.

Os alemães, movendo-se com cautela sob o risco de sucumbir ao próprio gás, ganharam três quilômetros e meio ao anoitecer. Foi o maior avanço desde o início da guerra de trincheiras, mas a falta de tropas e a resistência dos canadenses e belgas nos flancos os impediram de explorar o ataque. Nas posições francesas capturadas, os alemães fizeram milhares de prisioneiros e encontraram vítimas de gás deitadas de costas com os punhos cerrados, mas seus próprios relatórios afirmam que encontraram poucos mortos. Um médico foi informado por um oficial alemão, ele próprio ferido por cloro, que viu poucos franceses mortos e a maioria "fugiu como um rebanho de ovelhas". O número de mortos no primeiro ataque, impossível de calcular, pode ainda estar em algum lugar entre 800 e 1.400 um número de 5.000 mortos, grosseiramente exagerado pelos Aliados para fins de propaganda, ainda é relatado como fato.

A resposta dos Aliados foi uma mistura de ultraje real e artificial - havia raiva genuína de que um método bárbaro e não cavalheiresco fosse usado contra suas tropas, quebrando o espírito, senão a letra, do Acordo de Haia. As armas químicas anularam a romântica competição cavalheiresca entre iguais que a guerra deveria ser, mas nunca foi. Nessa noção confusa, chegar a um acordo e depois rompê-lo quase parecia pior do que se não houvesse nenhum acordo. Paradoxalmente, uma noção irreal do grau em que a guerra poderia ser governada por considerações humanitárias pode até ter piorado as coisas, ocasionando um abandono mais rápido da restrição assim que o sistema entrou em colapso. O Acordo de Haia falhou em impedir o uso de armas químicas porque não antecipou o que a guerra estava se tornando: uma guerra de nacionalismo e ideologias, uma guerra de ódio, uma guerra até a morte. Houve também muita indignação inflada para influenciar a opinião americana neutra a esse respeito. O ataque de cloro foi um presente de propaganda para os Aliados, assim como o naufrágio do navio. Lusitania apenas 16 dias depois.

Muitos expressariam subseqüentemente uma visão mais imparcial sobre a distinção relativa entre armas químicas e as chamadas armas convencionais. O oficial de guerra, C. R. M. F. Cruttwell, mais tarde diretor do Hertford College, concluiu que há pouco a escolher no horror e na dor entre os ferimentos infligidos pela guerra moderna. É preciso ver para crer até que ponto o corpo humano pode ser mutilado pelos estilhaços de uma bomba ou projétil, sem ser privado de consciência. & # 8217 JBS Haldane, futuro professor de genética da University College London: ferido por cloro desenvolvendo as primeiras máscaras de proteção e logo depois ferido em ação, ele afirmou que a dor e o desconforto do gás eram & # 8216 absolutamente insignificantes em comparação com aqueles produzidos por uma boa ferida séptica & # 8217. Uma arma que temporariamente incapacitou, como gás lacrimogêneo, Haldane disse, era & # 8216a arma mais humana já inventada & # 8217. No entanto, essas opiniões ignoram o fato de que não havia nada de irracional no terror sentido pelos soldados ao serem mortos com gás, mesmo o patologista do Exército que se especializou em casos de gás sentiu que havia algo particularmente terrível em morrer sufocado por gás. Juntamente com a indignação estava a crença de que os Aliados deviam adotar um método aparentemente eficaz sem hesitação e não ser impedidos por noções equivocadas de honra se o inimigo não as cumprisse. Cinco dias após o primeiro ataque de cloro, o gabinete britânico deu consentimento para que o Ministro da Guerra, Lord Kitchener, caísse & # 8216 ao nível dos alemães degradados & # 8217 e o instruiu a & # 8216usar qualquer coisa que pudesse ser inventado & # 8217.

O método usado em Ypres acabou tendo um valor militar limitado. Nove ataques alemães subsequentes de cloro durante a Segunda Batalha de Ypres, que durou um mês, foram frustrados pela resistência desesperada de soldados britânicos protegidos por absorventes bucais rudimentares embebidos em soluções neutralizantes, incluindo urina, que limitaram os ganhos alemães a alguns trechos curtos da trincheira da linha de frente. Os próprios alemães sofreram pesadas baixas quando o vento mudou, que piorou quando eles tentaram na Frente Oriental, e em uma ocasião 1.450 de seus próprios homens foram gaseados com 138 mortos. Mas os ataques de cloro tiveram um impacto profundo sobre os britânicos, aparentemente inconscientes da dificuldade de coordenar as tropas concentradas para explorar o gás com um vento favorável para soprá-lo sobre o inimigo. O primeiro ataque da Grã-Bretanha com gás cloro foi feito no lugar errado pelos motivos errados. Sir Douglas Haig, comandando o 1º Exército britânico, era cético quanto ao valor do gás. No entanto, ordenado pelo governo para realizar um ataque em torno de Loos sobre um terreno que era totalmente inadequado e para o qual ele não tinha armas e projéteis suficientes, sua visão foi alterada por uma demonstração de gás cloro em Runcorn, quando pareceu mover-se tão efetivamente para o Canal de navio de Manchester que as barcaças gritaram abuso. O gás parecia o meio para realizar esse ataque indesejado e até mesmo conseguir um avanço rápido como o dos alemães em Ypres. Confundindo a crença alemã de que os Aliados não tinham capacidade para fazê-lo, a Grã-Bretanha conseguiu encenar um ataque de gás cloro em 25 de setembro de 1915, cinco meses após o ataque alemão, a Batalha de Loos, entretanto, foi um fracasso. Na manhã do ataque, Haig tomou a decisão de liberar o gás por conselho de um meteorologista e pelo rastro da fumaça do cigarro de seu ADC, mas quando o vento pareceu mudar foi impossível revogar a ordem. As tropas britânicas encontraram exatamente os mesmos problemas que os alemães, mas em uma escala maior: o vento estava errado e o pânico de que o gás induzido nos atacantes foi registrado por Robert Graves em Adeus a tudo isso. Os alemães, em fortes posições defensivas, todos possuíam máscaras de gás e as metralhadoras possuíam respirador. Mais de dois mil e quinhentos soldados britânicos foram hospitalizados para casos de gás, embora dois terços tenham ficado mais aterrorizados do que gravemente feridos. Sete soldados britânicos, e nenhum alemão, foram mortos pelo gás. Como resultado, os britânicos quase nunca mais usaram gás diretamente para ajudar em um ataque. Em vez disso, armas químicas britânicas foram usadas para matar, ferir e desmoralizar as tropas inimigas em setores distantes dos ataques principais, em outras palavras, para atrito, não para invasão.

Pessoal treinando para o primeiro ataque britânico com gás.

A escalada da guerra química foi limitada apenas pelas restrições de pesquisa, desenvolvimento e produção, ao invés de quaisquer questões de moralidade.Os primeiros ataques mostraram que o cloro não era venenoso o suficiente e facilmente protegido contra os alemães, o que levou à introdução de novos produtos químicos devido à sua capacidade de produzir produtos químicos a granel. Ambos os lados correram para implantar produtos químicos novos e mais venenosos e fornecer máscaras para suas próprias tropas para se protegerem contra uma série de substâncias potenciais. O fosgênio, cerca de cem vezes mais tóxico do que o cloro, era a ameaça mais proeminente e um ataque de fosgênio alemão contra os britânicos em dezembro de 1915 foi frustrado pela rápida emissão de um capacete de gás melhorado. Os alemães logo foram capazes de penetrar nesses capacetes de tecido impregnado com concentrações mais altas e os britânicos foram forçados a substituí-los por uma máscara complexa, mas eficaz, na qual um filtro de caixa era conectado por uma mangueira de borracha a uma peça facial. Estes & # 8216Spiradores de caixa pequena & # 8217 começaram a ser lançados no outono de 1916 e, em cinco meses, todos os homens na linha de frente possuíam um. O cientista desconhecido responsável por coordenar este triunfo de design e produção, Edward Harrison, enfraquecido pelo excesso de trabalho e inalação de gás, morreu de gripe uma semana antes do fim da guerra.

Edward Harrison, que deu sua vida no desenvolvimento de proteção contra gases venenosos.

Em 1916, o projétil de gás tornou-se o meio preferido de superar o problema do vento, mas um grande número de projéteis teve que ser disparado para criar uma concentração suficiente para penetrar uma máscara de gás, especialmente depois que os britânicos introduziram o respirador de caixa pequena Harrison & # 8217s . A tática mudou para forçar os homens a usarem suas máscaras por longos períodos e, assim, impedir sua capacidade de lutar e as armas químicas tornaram-se particularmente importantes como uma arma de contra-bateria para silenciar os oponentes e as armas # 8217. O objetivo também era pegar os soldados de surpresa antes que eles pudessem ajustar suas máscaras e as cápsulas de gás contivessem uma carga grande o suficiente para quebrar a cápsula com um ruído surdo e distinto. Wilfred Owen & # 8217s poema & # 8216Dulce et Decorum est & # 8217 descreve seus pesadelos recorrentes de um homem morrendo de envenenamento por gás depois que soldados são surpreendidos por conchas de fosgênio que caem suavemente atrás deles. As tropas reconheceram facilmente o som e em 1918 os alemães aumentaram o tamanho da carga, tornando-os mais difíceis de distinguir dos projéteis altamente explosivos. A única grande inovação britânica em armas químicas, altamente eficazes, mas também tecnologicamente a mais bruta, foi um meio de projetar uma nuvem densa de gás instantaneamente nas posições inimigas. Inspirado pelo desejo de William Livens de vingar sua esposa, que ele pensava ter morrido no navio Lusitania (descobriu-se que ela não tinha navegado), cada projetor Livens lançou um tambor contendo 11 litros de gás liquefeito, quando até 800 foram disparados simultaneamente, ou gaseava os soldados alemães antes que eles pudessem colocar suas máscaras ou penetrar nos filtros devido para a alta densidade. Foi tão eficaz que, após seu primeiro uso, Livens se gabou de poder matar alemães a 16 xelins por cabeça. Os alemães copiaram o projetor Livens e, na frente italiana em Caporetto em outubro de 1917, usaram-no para encharcar posições italianas baixas com fosgênio; seguiram-no com um avanço muito mais substancial e dramático do que o de Ypres em 1915, e o o pânico resultante formou a sequência central de Hemingway & # 8217s Um adeus às armas.

A primeira cápsula de gás letal alemã, contendo 0,285 litros de difosgênio.

A busca para encontrar produtos químicos tóxicos que não se dispersassem tão rapidamente quanto um gás levou os alemães a um líquido, o sulfeto de diclorodietila, comumente chamado de & # 8216gás de mostarda & # 8216 pelos britânicos devido ao seu odor de mostarda ou raiz-forte. O agente químico mais eficaz da Primeira Guerra Mundial, infligiria aos soldados uma nova dimensão de horror e sofrimento. Ironicamente, depois de testar em gatos em 1916, os britânicos rejeitaram a mostarda, alegando que não era suficientemente letal. Testes alemães em macacos demonstraram que causava lesões oculares e respiratórias, mas novamente havia dúvidas sobre sua falta de toxicidade. Notou-se que o líquido demorava muito mais para se dispersar do que o gás. Uma bomba detonadora espalhava gotículas que evaporavam lentamente à luz do dia, prolongando seus efeitos nocivos. Essa qualidade levou Haber a propor seu uso ao Alto Comando Alemão quando soube da necessidade de uma arma química para evitar os ataques dos Aliados esperados no verão de 1917. No entanto, Haber disse ter avisado que ela só deveria ser usada se a Alemanha estava certa de ganhar a guerra dentro de um ano, uma vez que os Aliados tivessem a capacidade de produzir seus próprios em massa, a Alemanha não seria capaz de produzir uniformes de reposição suficientes para a descontaminação. Na noite de 12 de julho de 1917, os alemães dispararam 50.000 projéteis contendo 125 toneladas de mostarda nas ruínas de Ypres - foi o primeiro de uma série de bombardeios intensos contra os preparativos para o ataque britânico. Em 24 horas, mais de 2.000 soldados britânicos foram admitidos nas estações de compensação de vítimas, muitos sofrendo de uma inflamação intensamente dolorosa dos olhos que os cegou efetivamente. Eles foram conduzidos em arquivos, cada um segurando o homem à frente. Após várias horas, muitos desenvolveram severa irritação na garganta e nos pulmões, que em alguns se transformou em bronco-pneumonia fatal. Um terceiro sintoma proeminente, não previsto pelos alemães, eram grandes bolhas na pele, especialmente nas nádegas, genitais e axilas. A mostarda causava ferimentos por contato com a pele, especialmente as partes suadas do corpo, seja com o vapor ao evaporar à luz do dia, seja no local onde o líquido havia sido espirrado pelo estouro da concha. As previsões de que teria uma baixa taxa de mortalidade estavam corretas: dos 2.143 casos admitidos nas Estações de Compensação de Vítimas após o primeiro bombardeio, 95 morreram, um número comparativamente pequeno, posto de maneira crua, foram necessárias 500 cápsulas de gás mostarda para causar cada morte. Mas os alemães relataram que os canhões britânicos permaneceram em silêncio por dois dias depois. A eficácia da mostarda não residia na taxa de mortalidade, mas no grande número de feridos, muitos dos quais, pelos padrões da época, se recuperaram após vários meses no hospital. Muitos, no entanto, como os cuidados por Vera Brittain na costa francesa, sofreram infecções graves e pneumonia, & # 8216com queimaduras e bolhas por toda parte com grandes bolhas supurantes cor de mostarda, com olhos cegos & # 8230 e sempre lutando para respirar, suas vozes a mero sussurro & # 8230 & # 8217 Um bombardeio de gás mostarda alemão na cidade ainda parcialmente habitada de Armentières no mesmo mês, uma operação chamada & # 8216Totentanz & # 8217 (& # 8216Dança da Morte & # 8217), causou 675 vítimas civis, das quais 86 morreram uma grande proporção, muitos idosos, não puderam ou não quiseram deixar a área contaminada. No entanto, paradoxalmente, para alguns soldados feridos por gás mostarda na verdade salvou suas vidas, tirando-os dos combates por um longo período em setembro de 1917, um consultor químico canadense afirmou que os soldados estavam deliberadamente expondo seus olhos ao gás mostarda para escapar do linha de frente.

Tropas alemãs em um posto de alarme de gás. © Simon Jones

A Cruz Vermelha Internacional apelou pelo fim da guerra do gás em fevereiro de 1918, mas nenhum dos lados concordou. Os Aliados estavam começando a rivalizar com os alemães em capacidade de produção e também não confiavam nos alemães para cumprir tal acordo. O uso alemão de armas químicas durante suas ofensivas na primavera e verão de 1918 foi pródigo, compreendendo 50% de todos os projéteis disparados, e sofisticado. As conchas foram codificadas por cores de acordo com seu efeito: as conchas de fosgênio de gás irritante pulmonar não persistente foram designadas como Cruz Verde e disparadas em combinação com as conchas & # 8216Blue Cross & # 8217 projetadas para penetrar os filtros do respirador e causar espirros, forçando o soldado a remover sua máscara. Gás mostarda, & # 8216Yellow Cross, & # 8217 foi disparado na retaguarda e nos flancos para bloquear os reforços de alcançar a zona de ataque e silenciar a artilharia, até 80% dos projéteis disparados nessas áreas eram de mostarda. A descontaminação da mostarda britânica não deu conta do recado e, em um ponto em 1918, os britânicos tinham cerca de 30.000 homens no hospital sofrendo com os efeitos. Em agosto de 1918, a visão de linhas de homens cegos pelo gás mostarda inspirou o pintor da sociedade John Singer Sargent a produzir sua tela monumental & # 8216Gassed & # 8216, que permanece para muitos a representação artística mais poderosa da Primeira Guerra Mundial. Empurrada para trás pelas ofensivas aliadas, a mostarda foi inicialmente a arma defensiva ideal para os alemães e os britânicos sofreram até 4.000 baixas de mostarda por semana durante setembro e outubro. Mas a eficácia das armas químicas alemãs diminuiu à medida que suas forças se desorganizaram e as tropas aliadas aprenderam a evitar os piores efeitos da mostarda. Como Haber advertira, os Aliados conseguiram produzir sua própria mostarda um ano após o uso alemão. A produção americana em particular ameaçava oprimir a capacidade alemã de descontaminar. Em novembro de 1918, os americanos podiam produzir 1.600 toneladas de agente de guerra química por mês, o suficiente para 2,7 milhões de projéteis. Se a Alemanha não tivesse solicitado um armistício, ela teria sido esmagada por armas químicas aliadas em 1919.

Respiradores alemães para homens e cavalos.

A Alemanha foi finalmente derrotada por armas químicas? Já foi espancada militarmente em campo e passou fome em casa pelo bloqueio: as armas químicas não tiveram impacto decisivo no desfecho. As mortes durante a guerra por armas químicas são estimadas em cerca de 18.000, ou menos de 0,2 por cento das mortes no campo de batalha. Mesmo considerando a eficácia da mostarda em causar ferimentos em vez de morte, essa foi uma contribuição insignificante. Aqui está o motivo pelo qual o gás não foi usado no campo de batalha durante a Segunda Guerra Mundial: a guerra química não era tão eficaz quanto outros métodos de guerra desenvolvidos e refinados durante a Primeira Guerra Mundial. Com o fim da guerra, esforços foram feitos para limitar o uso de armas químicas. Pelo Tratado de Versalhes, a Alemanha foi proibida de armas químicas, juntamente com tanques, aeronaves e submarinos, e em 1925 o Protocolo de Genebra objetivou uma proibição global de armas químicas e bacteriológicas. Entre as guerras, o uso de tais armas aéreas em vilas e cidades dominou as ansiedades públicas e, no final da década de 1930, a maioria das nações europeias embarcou no fornecimento em massa de máscaras de gás para suas populações civis. Embora as máscaras não fossem particularmente boas, a opinião informada estava ciente de que a concentração atingível com cargas úteis de aeronaves seria baixa e, felizmente, a ameaça nunca se materializou, no entanto, desde 1919 armas químicas têm sido usadas quase exclusivamente contra vítimas desprotegidas, geralmente não combatentes, e favoritas por estados desonestos e terroristas. Durante o período que antecedeu as duas guerras do Golfo, o termo & # 8216armas de destruição em massa & # 8217 encorajou uma equivalência totalmente falsa com armas nucleares & # 8216armas de terror em massa & # 8217 foi sugerido como um termo mais apropriado.

No hospital em Trent Bridge Cricket Ground, curativos anti-sépticos tiveram pouco efeito sobre as bolhas sépticas de gás mostarda de Sawyer Spence e # 8217s e causaram-lhe tanta dor que foram abandonadas em vez disso, um tratamento foi iniciado com um novo medicamento de parafina desenvolvido por Boots the Chemist. No início de novembro de 1918, ele estava em casa se recuperando. Ele morreu, aos 81 anos, em 1973.

Sawyer Spence sofrendo de grandes bolhas de gás mostarda, Trent Bridge Hospital, Nottingham, 1918. © Jon Spence, usado com permissão.

Fritz Haber, que usou a ciência para criar a vida e acabar com ela, está cercado de mitos. Sua esposa, Clara, também doutora em química, se opôs ao seu trabalho de guerra química, mas não se sabe se esse foi o motivo, como já foi alegado, do suicídio dela logo após o primeiro ataque de cloro. A descrição frequentemente citada da guerra química como "uma forma superior de matar" atribuída a ele é quase certamente apócrifa. É claro, porém, que quando os nazistas tomaram o poder, Haber, um judeu que se converteu ao cristianismo, não conseguiu manter seu posto como chefe do Instituto Kaiser Wilhelm de Físico-Química. Seu amigo Albert Einstein havia concluído muitos anos antes que seu próprio futuro não residia em se identificar com o Estado alemão. Haber percebeu isso tarde demais, deixando a Alemanha em 1934 e morreu logo depois. Um método de controle de pragas usando gás cianeto de hidrogênio inventado em 1918 sob a direção de Haber & # 8217 e comercializado como & # 8216Zyklon B & # 8217 foi usado pelos nazistas para matar mais de um milhão de pessoas.

A Dra. Clara Haber (nascida Immerwahr) suicidou-se em 2 de maio de 1915 enquanto seu marido estava de licença em casa após o primeiro ataque de gás.


Gás Mostarda - História

O gás mostarda é talvez o agente químico de guerra mais conhecido e é comumente associado à Primeira Guerra Mundial, tanto em seu primeiro uso na guerra quanto em sua primeira síntese. Embora o primeiro esteja correto, o último não é. Revisamos aqui a história da síntese repetida de gás mostarda por químicos europeus do século XIX. As técnicas desenvolvidas por esses químicos foram as utilizadas pelas Potências Centrais e pelos Aliados para fabricar esse agente durante a Primeira Guerra Mundial. Além disso, uma revisão histórica da síntese do gás mostarda destaca a sofisticação crescente das ciências químicas. Em particular, durante a segunda metade do século 19, os conceitos de massa atômica, periodicidade química e estrutura química sofreram um rápido desenvolvimento que culminou com a aplicação da mecânica quântica à química no século 20. É feita uma comparação da fórmula molecular do gás mostarda do século 19 com a do século 21, demonstrando que o conceito de massa atômica passou por um refinamento significativo ao longo desse período.


O início da era moderna da quimioterapia do câncer pode ser rastreado diretamente até a introdução alemã da guerra química durante a Primeira Guerra Mundial. Entre os agentes químicos usados, o gás mostarda foi particularmente devastador. Embora banido pelo Protocolo de Genebra em 1925, o advento da Segunda Guerra Mundial causou preocupações sobre a possível reintrodução da guerra química. Essas preocupações levaram à descoberta da mostarda nitrogenada, um agente de guerra química, como um tratamento eficaz para o câncer. Dois farmacologistas da Escola de Medicina de Yale, Louis S. Goodman e Alfred Gilman, foram recrutados pelo Departamento de Defesa dos Estados Unidos para investigar possíveis aplicações terapêuticas de agentes de guerra química. Goodman e Gilman observaram que o gás mostarda era um agente muito volátil para ser adequado para experimentos de laboratório. Eles trocaram uma molécula de nitrogênio por enxofre e tiveram um composto mais estável na mostarda nitrogenada. [1] Um ano após o início de sua pesquisa, um ataque aéreo alemão em Bari, Itália, levou à exposição de mais de 1000 pessoas às SS John HarveyA carga secreta de bombas de gás mostarda. O Dr. Stewart Francis Alexander, tenente-coronel especialista em guerra química, foi posteriormente destacado para investigar as consequências. As autópsias das vítimas sugeriram que a supressão linfóide e mieloide profunda ocorreu após a exposição. Em seu relatório, o Dr. Alexander teorizou que, uma vez que o gás mostarda praticamente cessou a divisão de certos tipos de células somáticas cuja natureza era se dividir rapidamente, ele também poderia ser usado para ajudar a suprimir a divisão de certos tipos de células cancerosas. . [2]

Usando essa informação, Goodman e Gilman raciocinaram que esse agente poderia ser usado para tratar o linfoma, um tumor de células linfóides. Eles primeiro estabeleceram um modelo animal estabelecendo linfomas em camundongos e demonstraram que poderiam tratá-los com agentes de mostarda. Em seguida, em colaboração com um cirurgião torácico, Gustaf Lindskog, eles injetaram um agente relacionado, mustine (o protótipo quimioterápico anticâncer de mostarda nitrogenada), em um paciente com linfoma não-Hodgkin. [3] Eles observaram uma redução dramática nas massas tumorais do paciente. [4] [5] Embora o efeito tenha durado apenas algumas semanas e o paciente tenha que retornar para outro conjunto de tratamento, esse foi o primeiro passo para a compreensão de que o câncer poderia ser tratado por agentes farmacológicos. [3] A publicação dos primeiros ensaios clínicos foi relatada em 1946 no New York Times. [6]

Pouco depois da Segunda Guerra Mundial, iniciou-se uma segunda abordagem para a terapia medicamentosa do câncer. Sidney Farber, patologista da Harvard Medical School, estudou os efeitos do ácido fólico em pacientes com leucemia. O ácido fólico, uma vitamina crucial para o metabolismo do DNA (o significado do DNA não era conhecido naquela época), tinha sido descoberto por Lucy Wills, quando ela trabalhava na Índia, em 1937. Parecia estimular a proliferação da leucemia linfoblástica aguda ( ALL) células quando administradas a crianças com este câncer. Em um dos primeiros exemplos de desenho racional de drogas (ao invés da descoberta acidental), Farber usou análogos de folato sintetizados por Harriett Kiltie e Yellapragada Subbarow dos Lederle Laboratories. Esses análogos - primeiro a aminopterina e depois a ametopterina (agora metotrexato) eram antagônicos ao ácido fólico e bloqueavam a função das enzimas que requerem folato. Quando administrados a crianças com LLA em 1948, esses agentes se tornaram os primeiros medicamentos a induzir a remissão em crianças com LLA. As remissões foram breves, mas o princípio era claro - os antifolatos podiam suprimir a proliferação de células malignas e, assim, restabelecer a função normal da medula óssea. Farber encontrou resistência para conduzir seus estudos em uma época em que a crença médica comum era que a leucemia era incurável e que as crianças deveriam morrer em paz. [ citação necessária Posteriormente, o relatório de Farber de 1948 no New England Journal of Medicine foi recebido com incredulidade e ridículo. [ citação necessária ]

Em 1947, Babe Ruth, do Hall da Fama da Liga Principal de Beisebol, que estava lutando contra o câncer nasofaríngeo, tornou-se um dos primeiros sujeitos humanos do tratamento com triglutamato de pteroil (também conhecido por sua marca Teropterina, e semelhante à aminopterina). O Dr. Richard Lewisohn, do Hospital Mount Sinai, em Nova York, administrou a droga e, ao longo de vários meses, a condição de Ruth começou a melhorar. No entanto, Ruth morreu no ano seguinte. [7]

Em 1951, Jane C. Wright demonstrou o uso do metotrexato em tumores sólidos, apresentando remissão no câncer de mama. [8] O grupo de Wright foi o primeiro a demonstrar o uso da droga em tumores sólidos, em oposição às leucemias, que são um câncer da medula. Vários anos depois, no Instituto Nacional do Câncer, Roy Hertz e Min Chiu Li demonstraram remissão completa em mulheres com coriocarcinoma e corioadenoma em 1956, [9] descobrindo que o metotrexato sozinho poderia curar o coriocarcinoma (1958), uma doença maligna de células germinativas que se origina em células trofoblásticas da placenta. Em 1960, Wright et al. produziu remissões em micose fungóide. [10] [11]

Joseph Burchenal, do Memorial Sloan-Kettering Cancer Center em Nova York, com a ajuda de Farber, iniciou seu próprio estudo do metotrexato e encontrou os mesmos efeitos. Ele então decidiu tentar desenvolver anti-metabólitos da mesma forma que Farber, fazendo pequenas mudanças em um metabólito necessário para a divisão celular.Com a ajuda de George Hitchings e Gertrude Elion, dois farmacêuticos químicos que trabalhavam na Burroughs Wellcome Co. em Tuckahoe, muitos análogos de purina foram testados, culminando na descoberta de 6-mercaptopurina (6-MP), que foi posteriormente mostrado para ser um medicamento antileucêmico altamente ativo.

O grupo de produtos naturais da Eli Lilly descobriu que os alcalóides da pervinca de Madagascar (Vinca Rosea), originalmente descoberto em uma pesquisa de drogas antidiabéticas, bloqueou a proliferação de células tumorais. O efeito antitumoral dos alcalóides da vinca (por exemplo, vincristina) foi mais tarde demonstrado ser devido à sua capacidade de inibir alcalóides de polimerização de microtúbulos e, portanto, a divisão celular.

O NCI, liderado pelo Dr. John R. Heller Jr., fez lobby junto ao Congresso dos Estados Unidos por apoio financeiro para pesquisas de quimioterapia de segunda geração. Em resposta, o Congresso criou um Centro Nacional de Serviço de Quimioterapia do Câncer (NCCSC) no NCI em 1955. Este foi o primeiro programa federal a promover a descoberta de medicamentos para o câncer - ao contrário de agora, a maioria das empresas farmacêuticas ainda não estava interessada em desenvolver medicamentos anticâncer. O NCCSC desenvolveu as metodologias e ferramentas cruciais (como linhagens celulares e modelos animais) para o desenvolvimento quimioterápico.

Em 1965, ocorreu um grande avanço na terapia do câncer. James F. Holland, Emil Freireich e Emil Frei levantaram a hipótese de que a quimioterapia do câncer deve seguir a estratégia da terapia antibiótica para tuberculose com combinações de drogas, cada uma com um mecanismo de ação diferente. As células cancerosas podem sofrer mutação para se tornarem resistentes a um único agente, mas usando drogas diferentes simultaneamente seria mais difícil para o tumor desenvolver resistência à combinação. Holland, Freireich e Frei administraram simultaneamente metotrexato (um antifolato), vincristina (um alcalóide Vinca), 6-mercaptopurina (6-MP) e prednisona - juntos referidos como o regime POMP - e induziram remissões de longo prazo em crianças com sintomas agudos leucemia linfoblástica (LLA). Com refinamentos incrementais de regimes originais, usando estudos clínicos randomizados pelo St. Jude Children's Research Hospital, o Medical Research Council no Reino Unido (protocolos UKALL) e o grupo alemão de ensaios clínicos Berlin-Frankfurt-Münster (protocolos ALL-BFM), ALL em crianças tornou-se uma doença amplamente curável.

Esta abordagem foi estendida aos linfomas em 1963 por Vincent T. DeVita e George Canellos no NCI, que finalmente provou no final dos anos 1960 que mostarda nitrogenada, vincristina, procarbazina e prednisona - conhecida como regime MOPP - podiam curar pacientes com doença de Hodgkin e linfoma não-Hodgkin.

Atualmente, quase todos os regimes de quimioterapia contra o câncer bem-sucedidos usam esse paradigma de vários medicamentos administrados simultaneamente, chamados quimioterapia combinada ou poliquimioterapia.

Conforme previsto por estudos em modelos animais, os medicamentos foram mais eficazes quando usados ​​em pacientes com tumores de menor volume. Outra estratégia importante desenvolvida a partir disso - se a carga tumoral puder ser reduzida primeiro por cirurgia, então a quimioterapia pode ser capaz de limpar quaisquer células malignas remanescentes, mesmo que não seja potente o suficiente para destruir o tumor em sua totalidade. Esta abordagem foi denominada "terapia adjuvante".

Emil Frei demonstrou esse efeito pela primeira vez - altas doses de metotrexato preveniram a recorrência do osteossarcoma após a remoção cirúrgica do tumor primário. O 5-fluorouracil, que inibe a timidilato sintase, demonstrou mais tarde melhorar a sobrevida quando usado como adjuvante à cirurgia no tratamento de pacientes com câncer de cólon. Da mesma forma, os testes marcantes de Bernard Fisher, presidente do National Surgical Adjuvant Breast and Bowel Project, e de Gianni Bonadonna, trabalhando no Istituto Nazionale Tumori di Milano, Itália, provaram que a quimioterapia adjuvante após a ressecção cirúrgica completa de tumores de mama aumentou significativamente a sobrevida - particularmente no câncer mais avançado.

Iniciativas de Zubrod Editar

Em 1956, C. Gordon Zubrod, que anteriormente liderou o desenvolvimento de agentes antimaláricos para o Exército dos Estados Unidos, assumiu a Divisão de Tratamento do Câncer do NCI e orientou o desenvolvimento de novos medicamentos. Nas duas décadas que se seguiram ao estabelecimento do NCCSC, uma grande rede de grupos cooperativos de ensaios clínicos evoluiu sob os auspícios do NCI para testar agentes anticâncer. Zubrod tinha um interesse particular por produtos naturais e estabeleceu um amplo programa de coleta e teste de fontes vegetais e marinhas, um programa polêmico que levou à descoberta de taxanos (em 1964) e camptotecinas (em 1966). Ambas as classes de drogas foram isoladas e caracterizadas pelo laboratório de Monroe Wall no Research Triangle Institute.

Edição de taxanos

Paclitaxel (Taxol) foi um novo agente antimitótico que promoveu a montagem de microtúbulos. Este agente provou ser difícil de sintetizar e só poderia ser obtido da casca da árvore de teixo do Pacífico, o que forçou o NCI a se dedicar ao caro negócio de colher quantidades substanciais de teixo de terras públicas. Após 4 anos de testes clínicos em tumores sólidos, foi descoberto em 1987 (23 anos após sua descoberta inicial) para ser eficaz na terapia do câncer de ovário. Notavelmente, este agente, embora desenvolvido pelo NCI em parceria com a Bristol-Myers Squibb, foi comercializado exclusivamente pela BMS (que utilizou a metodologia sintética desenvolvida por Robert Holton na Florida State University), que passou a lucrar mais de um bilhão de dólares com Taxol. [ citação necessária ]

Editar Camptotecinas

Outra classe de drogas originada do NCI foram as camptotecinas. A camptotecina, derivada de uma árvore ornamental chinesa, inibe a topoisomerase I, uma enzima que permite o desenrolamento do DNA. Apesar de se mostrar promissor em estudos pré-clínicos, o agente tinha pouca atividade antitumoral nos primeiros ensaios clínicos, e a dosagem era limitada pela toxicidade renal: seu anel de lactona é instável em pH neutro, portanto, enquanto no ambiente ácido dos rins ele se torna ativo, danificando o Túbulos renais. Em 1996, um análogo mais estável, o irinotecano, obteve a aprovação da Food and Drug Administration (FDA) para o tratamento do câncer de cólon. Posteriormente, esse agente também seria usado para tratar câncer de pulmão e ovário.

Agentes baseados em Platinum Editar

A cisplatina, um composto à base de platina, foi descoberta por um pesquisador da Michigan State University, Barnett Rosenberg, trabalhando sob um contrato do NCI. Esta foi mais uma descoberta fortuita: Rosenberg inicialmente queria explorar os possíveis efeitos de um campo elétrico no crescimento de bactérias. Ele observou que a bactéria parou inesperadamente de se dividir quando colocada em um campo elétrico. Empolgado, ele passou meses testando para tentar explicar esse fenômeno. Ele ficou desapontado ao descobrir que a causa era um artefato experimental - a inibição da divisão bacteriana foi identificada como um produto da eletrólise do eletrodo de platina, em vez do campo elétrico. Essa descoberta acidental, no entanto, logo deu início a uma série de investigações e estudos sobre os efeitos dos compostos da platina na divisão celular, culminando na síntese da cisplatina. Este medicamento foi fundamental na cura do câncer testicular. Posteriormente, Eve Wiltshaw e outros do Institute of Cancer Research no Reino Unido ampliaram a utilidade clínica dos compostos de platina com o desenvolvimento da carboplatina, um derivado da cisplatina com ampla atividade antitumoral e comparativamente menos nefrotoxicidade.

Nitrosoureas Editar

Um segundo grupo com um contrato com o NCI, liderado por John Montgomery no Southern Research Institute, sintetizou nitrosoureias, um agente alquilante que faz ligações cruzadas com o DNA. O fosfato de fludarabina, um análogo da purina que se tornou um pilar no tratamento de pacientes com leucemia linfocítica crônica, foi outro desenvolvimento semelhante por Montgomery.

Antraciclinas e epipodofilotoxinas Editar

Outras moléculas eficazes também vieram da indústria durante o período de 1970 a 1990, incluindo antraciclinas [12] e epipodofilotoxinas - ambas inibindo a ação da topoisomerase II, uma enzima crucial para a síntese de DNA.

Como é óbvio desde suas origens, as quimioterapias de câncer acima são essencialmente venenos. Os pacientes que receberam esses agentes experimentaram efeitos colaterais graves que limitaram as doses que poderiam ser administradas e, portanto, limitaram os efeitos benéficos. Os investigadores clínicos perceberam que a capacidade de controlar essas toxicidades era crucial para o sucesso da quimioterapia contra o câncer.

Vários exemplos são dignos de nota. Muitos agentes quimioterápicos causam supressão profunda da medula óssea. Isso é reversível, mas leva tempo para se recuperar. O suporte com transfusões de plaquetas e hemácias, bem como antibióticos de amplo espectro em caso de infecção durante este período, é fundamental para permitir a recuperação do paciente.

Vários fatores práticos também devem ser mencionados. A maioria desses agentes causou náuseas muito graves (denominadas náuseas e vômitos induzidos por quimioterapia (CINV) na literatura) que, embora não causassem diretamente a morte do paciente, era insuportável em doses mais altas. O desenvolvimento de novos medicamentos para prevenir a náusea (o protótipo do qual foi o ondansetron) foi de grande uso prático, assim como o projeto de cateteres intravenosos de longa permanência (por exemplo, linhas de Hickman e linhas de PICC) que permitiram a administração segura de quimioterapia, bem como terapia de suporte.

Uma contribuição importante durante este período [ quando? ] foi a descoberta de um meio que permitia a administração de doses até então letais de quimioterapia. A medula óssea do paciente foi coletada primeiro, a quimioterapia administrada e a medula coletada, em seguida, retornou ao paciente alguns dias depois. Essa abordagem, denominada transplante autólogo de medula óssea, foi inicialmente considerada benéfica para um amplo grupo de pacientes, incluindo aquelas com câncer de mama avançado. No entanto, estudos rigorosos não conseguiram confirmar esse benefício, e o transplante autólogo não é mais amplamente usado para tumores sólidos. Os benefícios curativos comprovados de altas doses de quimioterapia proporcionadas pelo resgate autólogo da medula óssea são limitados a pacientes com linfoma de Hodgkin e não-Hodgkin selecionados que falharam na terapia com quimioterapia de combinação convencional. O transplante autólogo continua a ser usado como um componente da terapia para uma série de outras doenças hematológicas.

A contribuição hormonal para várias categorias de subtipos de câncer de mama foi reconhecida durante este tempo [ quando? ], levando ao desenvolvimento de moduladores farmacológicos (por exemplo, de estrogênio), como o tamoxifeno.

A genética molecular descobriu redes de sinalização que regulam as atividades celulares, como proliferação e sobrevivência. Em um câncer específico, tal rede pode ser radicalmente alterada, devido a uma mutação somática casual. A terapia direcionada inibe a via metabólica subjacente a esse tipo de divisão celular do câncer.

Inibidores de tirosina quinase Editar

O exemplo clássico de desenvolvimento direcionado é o mesilato de imatinibe (Gleevec), uma pequena molécula que inibe uma molécula de sinalização quinase. A anormalidade genética que causa leucemia mielóide crônica (LMC) é conhecida há muito tempo como uma translocação cromossômica que cria uma proteína de fusão anormal, quinase BCR-ABL, que sinaliza de forma aberrante, levando à proliferação descontrolada das células de leucemia. Imatinib inibe precisamente esta quinase. Ao contrário de tantos outros agentes anticâncer, este medicamento não foi um acidente. Brian Druker, que trabalha na Oregon Health & amp Science University, pesquisou extensivamente a enzima quinase anormal na CML. Ele raciocinou que a inibição precisa dessa quinase com um medicamento controlaria a doença e teria pouco efeito nas células normais. Druker colaborou com o químico da Novartis Nicholas Lydon, que desenvolveu vários candidatos a inibidores. Destes, o imatinibe foi considerado o mais promissor em experimentos de laboratório. Primeiro, Druker e depois outros grupos em todo o mundo demonstraram que, quando essa pequena molécula é usada para tratar pacientes com LMC em fase crônica, 90% atingem a remissão hematológica completa. Espera-se que o direcionamento molecular de defeitos semelhantes em outros cânceres tenha o mesmo efeito.

Anticorpos monoclonais Editar

Outro ramo da terapia direcionada é o uso crescente de anticorpos monoclonais na terapia do câncer. Embora os anticorpos monoclonais (proteínas imunes que podem ser selecionadas para se ligar com precisão a quase qualquer alvo) já existam há décadas, eles eram derivados de camundongos e não funcionavam muito bem quando administrados a humanos, causando reações alérgicas e sendo rapidamente removidos da circulação. A "humanização" desses anticorpos (transformando-os geneticamente para serem o mais semelhantes possível a um anticorpo humano) permitiu a criação de uma nova família de anticorpos monoclonais humanizados altamente eficazes. O trastuzumab, um medicamento usado para tratar o câncer de mama, é um excelente exemplo.

A descoberta de que certos produtos químicos tóxicos administrados em combinação podem curar certos tipos de câncer é uma das maiores da medicina moderna. LLA na infância (leucemia linfoblástica aguda), câncer testicular e doença de Hodgkins, antes universalmente fatal, agora são doenças geralmente curáveis. A quimioterapia citotóxica convencional demonstrou a capacidade de curar alguns tipos de câncer, incluindo câncer testicular, doença de Hodgkin, linfoma não-Hodgkin e algumas leucemias. Também se mostrou eficaz na configuração adjuvante, na redução do risco de recorrência após a cirurgia para câncer de mama de alto risco, câncer de cólon e câncer de pulmão, entre outros.


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